interações de orbitais e seus efeitos nos acoplamentos jch em 1,3,5 ...

Interações de Orbitais e seus Efeitos nas Constantes de Acoplamento 2 JHH e 1 JCH
3.6.4. Síntese do 2-metil 1,3,5-tritiano (MTS) [Fukunaga, 1972]
O 2-metil-1,3,5-tritiano (MTS) foi obtido através da reação do 1,3,5-tritiano com n-
butilítio e iodeto de metila em THF seco como descrito a seguir:
Em um balão de 50 mL, equipado com condensador de refluxo e chapa de
agitação, adicionou-se 30 mL de THF seco e 0,300 g (2,17 mmol) de 1,3,5-tritiano, sob
agitação e atmosfera de argônio, foi adicionado 1,42 mL de n-butillítio 1,7 M (1,3 eq) a
0 o C. Após 6 h, foi adicionado sob agitação e a 0 o C, 0,18 mL de iodeto de metila (2,98
mmol) previamente destilado, e a reação foi mantida sob atmosfera de argônio por 12 h.
A mistura reacional foi extraída com água e acetato de etila p.a. para a obtenção
do produto, que foi concentrado em rota-evaporador.
Purificação do 2-metil-1,3,5-tritiano por recristalização em hexano com
rendimento aproximado de 30%. O produto mostrou-se um sólido amarelo.
RMN de 1 H em CDCl3 a 500 MHz (Anexo II. 11): 1,52 ppm (3H, d); 3,93 ppm (2H,
d, 2 JHH=15,02 Hz); 4,24 ppm (1H, q); 4,37 ppm (2H, d, 2 JHH=15,08 Hz)
RMN de 13 C desacoplado em CDCl3 a 500 MHz (Anexo II. 12): 21,6 ppm (CH3),
36,4 ppm (CH2), 45,6 ppm(CH).
RMN DEPT em CDCl3 a 300 MHz (Anexo II.14): 29,3 ppm (CH2), 47,2 ppm (CH).
RMN de 13 C acoplado em CDCl3 a 300 MHz (Anexo II. 15): 21,6 ppm (CH3, qd,
1
JCH=130,03 Hz; 2 JCH=4,50 Hz), 37,0 ppm (CH2, t, 1 JCH=156,43 Hz), 45,0 ppm(CH, d,
1 JCH=149,86 Hz).
36