interações de orbitais e seus efeitos nos acoplamentos jch em 1,3,5 ...
interações de orbitais e seus efeitos nos acoplamentos jch em 1,3,5 ...
interações de orbitais e seus efeitos nos acoplamentos jch em 1,3,5 ...
Create successful ePaper yourself
Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.
Interações <strong>de</strong> Orbitais e <strong>seus</strong> Efeitos nas Constantes <strong>de</strong> Acoplamento 2 JHH e 1 JCH<br />
3.6.4. Síntese do 2-metil 1,3,5-tritiano (MTS) [Fukunaga, 1972]<br />
O 2-metil-1,3,5-tritiano (MTS) foi obtido através da reação do 1,3,5-tritiano com n-<br />
butilítio e io<strong>de</strong>to <strong>de</strong> metila <strong>em</strong> THF seco como <strong>de</strong>scrito a seguir:<br />
Em um balão <strong>de</strong> 50 mL, equipado com con<strong>de</strong>nsador <strong>de</strong> refluxo e chapa <strong>de</strong><br />
agitação, adicionou-se 30 mL <strong>de</strong> THF seco e 0,300 g (2,17 mmol) <strong>de</strong> 1,3,5-tritiano, sob<br />
agitação e atmosfera <strong>de</strong> argônio, foi adicionado 1,42 mL <strong>de</strong> n-butillítio 1,7 M (1,3 eq) a<br />
0 o C. Após 6 h, foi adicionado sob agitação e a 0 o C, 0,18 mL <strong>de</strong> io<strong>de</strong>to <strong>de</strong> metila (2,98<br />
mmol) previamente <strong>de</strong>stilado, e a reação foi mantida sob atmosfera <strong>de</strong> argônio por 12 h.<br />
A mistura reacional foi extraída com água e acetato <strong>de</strong> etila p.a. para a obtenção<br />
do produto, que foi concentrado <strong>em</strong> rota-evaporador.<br />
Purificação do 2-metil-1,3,5-tritiano por recristalização <strong>em</strong> hexano com<br />
rendimento aproximado <strong>de</strong> 30%. O produto mostrou-se um sólido amarelo.<br />
RMN <strong>de</strong> 1 H <strong>em</strong> CDCl3 a 500 MHz (Anexo II. 11): 1,52 ppm (3H, d); 3,93 ppm (2H,<br />
d, 2 JHH=15,02 Hz); 4,24 ppm (1H, q); 4,37 ppm (2H, d, 2 JHH=15,08 Hz)<br />
RMN <strong>de</strong> 13 C <strong>de</strong>sacoplado <strong>em</strong> CDCl3 a 500 MHz (Anexo II. 12): 21,6 ppm (CH3),<br />
36,4 ppm (CH2), 45,6 ppm(CH).<br />
RMN DEPT <strong>em</strong> CDCl3 a 300 MHz (Anexo II.14): 29,3 ppm (CH2), 47,2 ppm (CH).<br />
RMN <strong>de</strong> 13 C acoplado <strong>em</strong> CDCl3 a 300 MHz (Anexo II. 15): 21,6 ppm (CH3, qd,<br />
1<br />
JCH=130,03 Hz; 2 JCH=4,50 Hz), 37,0 ppm (CH2, t, 1 JCH=156,43 Hz), 45,0 ppm(CH, d,<br />
1 JCH=149,86 Hz).<br />
36