interações de orbitais e seus efeitos nos acoplamentos jch em 1,3,5 ...

Interações de Orbitais e seus Efeitos nas Constantes de Acoplamento 2 JHH e 1 JCH
usado para gerar a exata representação da função de onda e operadores
(propriedades) calculados do sistema.
O NBO para uma ligação σ localizada entre átomos A e B (σAB) é formado
diretamente dos orbitais híbridos ortonormais hA e hB (orbitais naturais híbridos
(NHOs)),
σAB = cAhA + cBhB (15)
os quais são compostos de um conjunto de orbitais atômicos de valência efetivos
(orbitais naturais atômicos (NAOs)), otimizados por uma função de onda escolhida. A
principal característica de tais funções naturais localizadas (análogo ao clássico sentido
de “orbital natural” delocalizado de Lowdin) é a exigência simultânea de
ortonormalidade e máxima ocupação, conduzindo a expressões compactas para
propriedades atômicas e de ligação. Funções de onda ab initio transformadas na forma
NBO se mostram em boa concordância com conceitos de estrutura química de Lewis e
também com a idealização básica de Pauling–Slater–Coulson de hibridização e
polarização. Os NBOs completos σAB da “estrutura natural de Lewis” são portanto
adaptados para descrever os efeitos de covalência entre as moléculas.
Entretanto, a transformação geral para NBO também leva aos orbitais não
ocupados na estrutura formal de Lewis que podem ser usados para descrever efeitos
de não-covalência. Os mais importantes destes orbitais não ocupados são os
antiligantes σ*AB,
σ*AB = cBhA + cAhB (16)
que se originam do mesmo conjunto de orbitais híbridos de valência descritos para
funções ligantes (σAB). [Weinhold, 2005]
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