interações de orbitais e seus efeitos nos acoplamentos jch em 1,3,5 ...

Interações de Orbitais e seus Efeitos nas Constantes de Acoplamento 2 JHH e 1 JCH
usualmente orbitais atômicos exatos, ainda que para os átomos correspondentes ao
hidrogênio.
Quando cálculos moleculares são executados, é muito comum usar bases
compostas de um numero finito de orbitais atômicos, centrados em cada núcleo atômico
dentro da molécula. Inicialmente, estes orbitais atômicos são tipicamente “orbitais do
tipo Slater” (STOs – Slatet Type Orbitals),os quais correspondem a um conjunto de
funções que decaem exponecialmente com a distância a partir do núcleo. Depois,
observou-se que os STOs poderiam por sua vez serem aproximados preferivelmente a
combinações lineares de “orbitais do tipo gaussianos” (GTOs – Gaussian-type Orbitals),
por causa da facilidade em calcular overlap e outras integrais com funções de base
gaussianas e que conduzem a uma economia computacional muito grande.
O menor conjunto de GTOs é chamado de conjunto mínimo de bases, e eles são
tipicamente compostos por um número mínimo de funções de base para representar
todos os elétrons em cada átomo. A enormidade destes pode um conjunto infinito de
funções ou conjuntos completos de funções.
A adição mais comum a um conjunto mínimo de bases é provavelmente a adição
de funções de polarização, denotadas por asterisco (*). Dois asteriscos ** indicam que
as funções de polarização são também adicionadas para átomos leves (hidrogênio e
hélio). As funções de polarização auxiliam na descrição das distorções da nuvem
eletrônica em ambiente molecular, importantes na descrição das ligações químicas, e
correspondem a funções adicionais com momento angular diferente daquele
apresentado pela base original. Por exemplo, para o átomo de carbono uma função de
base convencional incluiria apenas funções de base do tipo s e p. A inclusão de
funções de polarização corresponderia a inclusão de funções do tipo d, f, g, etc. Outra
notação mais precisa indica exatamente onde e como as muitas funções são
adicionadas a um conjunto de bases, como a notação (p,d).
Outra adição comum ao conjunto de bases é a adição de funções difusas,
denotadas por um sinal de mais, (+). Dois sinais de mais indicam que as funções
difusas são também adicionadas a átomos leves (hidrogênio e hélio). Estas são funções
de base gaussianas superficiais, que representam mais precisamente a porção “final”
dos orbitais atômicos, os quais são distantes a partir do núcleo atômico. Estas funções
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