interações de orbitais e seus efeitos nos acoplamentos jch em 1,3,5 ...

Interações de Orbitais e seus Efeitos nas Constantes de Acoplamento 2 JHH e 1 JCH
1.8.1 Alguns tipos de funcionais
1.8.1.1. Funcional Perdew-Wang 91 (PW91)
O Perdew-Wang é um funcional de correlação. Embora o B88 (funcional de troca
de Becke) e LYP (Funcional de correlação de Lee-Yang-Parr) executem bem cálculos
atômicos e moleculares típicos, ambos os funcionais falham em mostrar determinados
limites característicos do funcional de troca-correlação exato.
Para minimizar essas deficiências, Perdew e colaboradores. desenvolveram um
interessante funcional de correlação e uma versão ligeiramente modificada do B88 que
corrige algumas de suas fraquezas teóricas. Um grande número de estudos indicam
que o funcional é amplamente comparável ao B88 e ao LYP. [Perdew e Wang, 1992]
1.8.1.2. Funcional Perdew-Burke-Ernzerhof (PBE)
O funcional PBE é construído de maneira que todas as condições essenciais
para a que a segurança da aproximação LSD seja preservada. Com todas as
obrigações físicas satisfeitas, usa-se a dependência na redução do gradiente de
densidade
com ( ) 2
1
∇ρ
s = (9)
2k
ρ
k = 3πρ . A energia de troca-correlação depende de ρ, s e ζ.
F
F
3
PBE
= d rρ(
r)
E ( r ( r),
s(
r),
ζ ( r)
)
(10)
∫
PBE
E XC
XC s
onde = ( ρ ρ ) ρ é a polarização do spin e ( ) 3
ζ ↑ ↓ −
−1
r = 4πρ
/ 3 é o raio de Wigner-Seitz.
O raio de Wigner-Seitz para um gás de elétrons é definido como o raio da esfera que
tem o volume do elétron desse gás. Normalmente é dado em função do comprimento
do raio de Bohr. [Ernzerhof e Scuseria, 1999]
s
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