interações de orbitais e seus efeitos nos acoplamentos jch em 1,3,5 ...

Interações de Orbitais e seus Efeitos nas Constantes de Acoplamento 2 JHH e 1 JCH
O O
n O
σ∗ C-X
n O
σ∗ C-X
Figura 4. Interação de orbitais do tipo nO→σ*C-X em 2-halotetraidropiranos
Como pode ser observado na Figura 4, somente com o substituinte na posição
axial esta interação ocorre, devido ao arranjo adequado dos orbitais. Este tipo de
interação causa algumas mudanças na geometria molecular, pois aumenta a distância
da ligação C-X para a conformação axial e a mudança da densidade eletrônica no
carbono 2. Este tipo de interação é chamado de efeito anomérico e é o principal efeito
que estabiliza as conformações de açúcares. [Eliel, 1994; Kirb, 2000; Morris, 2001]
Acoplamentos 1 JCH são reconhecidamente sensíveis ao efeito anomérico e
estudos (teóricos e experimentais) realizados por muitos autores mostram que em
muitos casos as constantes de acoplamento 1 JCH são uma ferramenta adequada para
estimar esse tipo de interação.[Contreras, 2000]
Os efeitos das interações eletrostáticas na constante de acoplamento 1 JCH foi
mostrado em recente trabalho, através da análise de dados teóricos e experimentais.
Um modelo qualitativo foi usado para prever como as interações hiperconjugativas
afetam o acoplamento 1 JCH e as interações eletrostáticas foram modeladas pela
colocação de uma carga pontual na direção da ligação C–H em estudo. Foi verificado
que as interações hiperconjugativas do orbital σC–H para o orbital σ*C–H contendo os
núcleos que se acoplam, apresentaram uma diminuição no valor do acoplamento 1 JCH,
e as interações hiperconjugativas de outras ligações envolvendo o núcleo de carbono
pertencente à ligação dos núcleos acoplados apresentaram um aumento do
acoplamento 1 JCH . [Contreras, 2006]
1.6. 1,3,5-trioxano e 1,3,5-tritiano
As moléculas como 1,3,5-trioxano (TO) e 1,3,5-tritiano (TS) têm muitas
aplicações. TO não somente é um aditivo para combustível, mas também trímero
cristalino do formaldeído utilizado na produção de polioxometileno (POM), além de
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