Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

_______________________________________________Caracterização dos Catalisadores Reduzidos
Tabela V-8 - Evolução de espécies adsorvidas em função da temperatura [72]
Temperatura (K) Após 4 min Após 30 min
373 bicarbonato bicarbonatos / carboxilatos
473 bicarbonato / carboxilato carboxilatos / carbonato monodentado
673 carboxilato carboxilatos / carbonato monodentado
Em função dos dados apresentados, é possível supor que continuem presentes
espécies carboxilatos ou carbonato monodentado em catalisadores Cr/SiO2, após o
tratamento usual de limpeza da superfície e reduzidos com CO por fluxo de gás inerte ou
vácuo a temperatura de redução.
5.2 Metodologias, Resultados e Discussão
A seguir, serão apresentados os resultados de acompanhamento da redução dos
catalisadores Cr/SiO2 com monóxido de carbono (CO). Também será caracterizada a
dessorção do CO quimissorvido com a temperatura. Este parâmetro é importante no estudo
de catalisadores de cromo para polimerização, uma vez que o CO é um importante
contaminante na reação de polimerização, oriundo da corrente de etileno [82]. Os sítios
Cr 2+ , formados por redução com CO a 623K in situ, serão caracterizados por quimissorção
de CO, infravermelho, e espectroscopias de reflectância difusa (DRS) e de raios-X (XPS).
5.2.1 Redução dos Catalisadores com CO
A redução a temperatura programada foi realizada com mistura 5% CO/He até 623
K, mantendo-se nesta temperatura por 1 h, para os catalisadores 1CrA (precursor acetato),
1CrB (precursor cromato de silila), 1CrC (precursor cloreto) e 1CrD (precursor CrO3). A
redução foi precedida de secagem sob fluxo de hélio por 30min a 773 K. As massas CO,
CO2, H2O e H2 foram monitoradas por um espectrômetro de massas (E.M.) em função da
temperatura de redução (Figuras V-11 a V-17). O catalisador 1CrC não apresentou nenhum
sinal da massa M/E=36, referente ao cloreto, oriundo do precursor. Todos os catalisadores
apresentaram saída de água no intervalo de temperatura de 363 a 409 K, mesmo após a
secagem prévia a 773 K com fluxo de helio. Segundo a análise termogravimétrica do
suporte, esta ocorrência na região de temperatura observada se deve à eliminação de água
fisissorvida na sílica, Figura IV-11.
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