Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

_______________________________________________Caracterização dos Catalisadores Reduzidos
estruturas sugeridas por Zecchina e col. para as duas bandas. Na estrutura em ponte (B),
uma molécula de CO é compartilhada por dois átomos de cromo vizinhos. Nesta estrutura,
a molécula de CO central possui um átomo de carbono com caráter sp 2 . Este
comportamento de dessorção é distinto do observado na adsorção de CO sobre metais,
como por exemplo, no paládio metálico [22]. Neste caso, a dessorção do CO adsorvido
linearmente ocorre a menores temperaturas, evidenciando a maior estabilidade da adsorção
CO-Pd em ponte.
A B
Figura V-10 - Estruturas de adsorção de CO em cromo: (A) linear e (B) ponte
Bensalem e col. [72] e Zecchina e col. [80] observaram espécies carbonatos e
carboxilatos em catalisadores Cr2O3/SiO2 e CrO3/SiO2, respectivamente, após adsorção de
CO e CO2. A Tabela V-7 apresenta as atribuições de bandas de infravermelho de CO2
adsorvido em catalisadores α-Cr2O3/SiO2. A dessorção dessas espécies foi estudada por
Bensalem e col. [72] em catalisadores CrO3/SiO2 após redução com CO, resultando em
CO2. Os autores sugerem que em temperaturas moderadas (373-473 K) as espécies
bicarbonato predominam, mas são rapidamente convertidas a carboxilatos, já que a 673 K
não se observam mais carbonatos. A Tabela V-8 apresenta as temperaturas de evolução de
espécies carbonato e carboxilato em função da temperatura.
Tabela V-7 - Atribuições de espécies superficiais carbonatadas observadas após
adsorção de CO2 em α-Cr2O3 [80]
Comprimento de onda (cm -1 ) Atribuição
1560, 1340 carbonato bidentado
1590, 1305 carbonato bidentado
1635, 1285 carbonato bidentado
1490, 1365 carbonato monodentado
1620, 1430, 1225 bicarbonato
1630, 1440 carboxilato
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