Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

_______________________________________________Caracterização dos Catalisadores Reduzidos
A quimissorção de CO na espécie Cr 2+ C somente ocorre em baixa temperatura.
Garrone e col. [75] realizaram a adsorção de 40 torr de CO a 77 K em amostras de
catalisador Cr/SiO2 que sofreram os três procedimentos descritos na Tabela V-6. Uma
banda a 2200 cm -1 foi atribuída ao Cr 2+ C, que se mantém na amostra com o experimento
III, de oxidação à temperatura ambiente, mostrado na Tabela. Outras bandas a 2157 e 2139
cm -1 também aparecem nessa temperatura, atribuídas a CO ligado a grupos SiOH
superficiais e CO fisissorvido, respectivamente.
A dessorção de CO, acompanhada por espectroscopia de infravermelho, tem sido
estudada por alguns autores [72, 80, 81]. Parker e col. [81] estudaram a dessorção de
monóxido de carbono adsorvido num catalisador Cr/SiO2 (0,95% Cr), previamente
reduzido com CO. A Figura V-9 apresenta os espectros de infravermelho na região de
adsorção de CO variando a temperatura de tratamento. Foram observadas as bandas a 2183
e 2097cm -1 , atribuídas a CO ligado ao cromo linearmente (Cr 2+ A e Cr 2+ B) e em ponte,
respectivamente. A atribuição dessas bandas também foi feita por Zecchina e col. [76]. Em
particular, ambas referências relatam que a banda a 2097 cm -1 representa CO fracamente
adsorvido ao sítio de cromo e pode ser facilmente removido com vácuo. De fato, segundo a
Figura V-9, a dessorção do CO ligado em ponte é completa à temperatura ambiente,
enquanto a dessorção das espécies lineares cessa em 473 K. A Figura V-10 representa as
estruturas
Figura V-9 - Adsorção de CO em Cr(1%)/SiO2: (a) a 623 K sob 1bar de CO (fase gás
subtraída), (b) a 298 K sob 1bar de CO (fase gás subtraída), (c) a 298 K após fluxo de He,
(d) a 373K sob 1bar de He, (e) a 423 K sob 1bar de He
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