Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

_______________________________________________Caracterização dos Catalisadores Reduzidos
Garrone e col. [75, 78] também estudaram as espécies de Cr 2+ utilizando a
espectroscopia de reflectância difusa e variando a temperatura de tratamento sob vácuo
após a redução com CO a 623K, num catalisador 0,5% Cr/SiO2 à base de CrO3. São
observadas bandas principais de DRS em torno de 322 e 357 nm, na região de transferência
de carga, e em torno de 820 e 1250 nm, na região d-d. Um tratamento térmico sob vácuo a
973 K reduz significativamente a banda em 357 nm, aumentando ligeiramente a banda a
322 nm. Os autores atribuem as bandas de DRS a Cr 2+ A: 357 e 870 nm, Cr 2+ B: 322 e 820
nm e Cr 2+ C: 250, 667 e 794 nm. O tratamento sob vácuo resulta na conversão de espécies
Cr 2+ A em Cr 2+ C, enquanto a espécie Cr 2+ B fica inalterada. Além disso, se for realizado um
procedimento de reoxidação à temperatura ambiente nesta amostra, após o tratamento
térmico, apenas a espécie Cr 2+ C permanece inalterada. As outras espécies de Cr 2+ são
oxidadas. Para quantificar a distribuição das espécies, foi medida a razão O2/Cr resultante
da reoxidação a 310 K das amostras após vácuo a 423 e 973 K. Análises de espectroscopia
de infravermelho também foram empregadas nessa determinação [79]. Considerou-se que
apenas a espécie Cr 2+ C não sofre oxidação nas condições empregadas. A Tabela V-6
apresenta a distribuição de espécies, mostrando uma queda de 45% para 17% na
porcentagem de Cr 2+ A e estabilidade do Cr 2+ B. As diferenças observadas entre os estudos
de Garrone e col. [75] e Kim e Woo [33] podem ser atribuídas aos diferentes parâmetros de
preparação e pré-tratamento usados, bem como pelas aproximações realizadas na
determinação das espécies Cr 2+ .
Tabela V-6 - Efeito de tratamentos térmicos na distribuição das espécies Cr 2+ [75, 78]
Experimento Tratamento Cr 2+ A (%) Cr 2+ B (%) Cr 2+ C (%) Cr 3+ (%)
I Vácuo 1073 K
Redução 623 K
Vácuo 423 K
II Redução 623 K
Vácuo 973 K
III Redução 623 K
Vácuo 973 K
O2 298 K
45
82
25
30
17 28 55 0
0
0
55
0
45