Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

_______________________________________________Caracterização dos Catalisadores Reduzidos
Cr
O O
O
Cr O
O
Si Si Si Si
H
Si Si
Si
O O
80
Cr
Si Si
CrA CrB CrC
IV OH (cm -1 ) não 3725 3600
IV CO (cm -1 ) 2179 2188 não
Figura V-7 - Espécies de Cr 2+ após redução com CO a 623 K [33]
Kim e Woo [33] realizaram medidas de infravermelho de CO num catalisador
1% Cr/SiO 2 calcinado em ar seco por 2 h na faixa de temperatura entre 823 e 1123 K,
utilizando o procedimento usual de redução e quimissorção de CO. O espectro de IV da
amostra apenas reduzida, subtraído pelo espectro da amostra calcinada in situ, é
mostrado na Figura V-8 (I). Na região de hidroxilas foram observadas bandas a 3745,
3725 e 3600 cm -1 . As bandas a 3745 cm -1 , referente a hidroxilas isoladas da sílica, e a
3600 cm -1 diminuem com o aumento da temperatura de calcinação, enquanto a banda a
3725 cm -1 não sofre alteração significativa. Na Figura V-8 (II) são apresentados os
espectros após quimissorção de CO e vácuo a 298 K variando a temperatura de
calcinação. Observam-se duas bandas a 2188 e 2179 cm -1 que aumentam de intensidade
até 1023 K, sendo que a razão entre as intensidades integradas das bandas a 2179 /
2188cm -1 aumentou no mesmo sentido.
As bandas da Figura V-8 (II) são atribuídas às espécies Cr 2+ A (2179 cm -1 ) e Cr 2+ B
(2188 cm -1 ), Figura V-7, também de acordo com outros autores [66, 75]. As bandas a
3725 e 3600 cm -1 da Figura V-8 (I) são atribuídas a espécies de Cr 2+ que interagem com
um ou dois grupos de hidroxilas da superfície do suporte sendo identificados como
Cr 2+ B e Cr 2+ C, respectivamente. O aumento da temperatura de calcinação reduz os
grupos hidroxila presentes no suporte, afetando mais a espécie Cr 2+ C do que a espécie
Cr 2+ B, o que pode ser visto na Figura V-8 (I). Esse efeito também é notado, de modo
inverso na Figura V-8 (II), onde a espécie Cr 2+ A aumenta, enquanto a espécie Cr 2+ B não
varia com a temperatura.
H
O
O
H