Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

_______________________________________________Caracterização dos Catalisadores Reduzidos
cheia) a 298K e a isoterma teórica considerando estequiometria CO:Cr = 1:1,
observando-se uma boa aproximação entre as duas. Groeneveld e col. [34] observaram
que um grama de catalisador Cr/SiO2 reduzido com CO pode adsorver
aproximadamente 9 cm 3 de CO a 273 K e 1atm, resultando uma relação CO/Cr=0,97
baseado no cromo total presente.
Figura V-6 - Isotermas de adsorção de CO. (A) temperatura ambiente: linha cheia,
experimental; linha tracejada, referência para Cr:CO=1:1 (B) Temperatura 191K: curva
1, primeira isoterma; curva 2, segunda isoterma e curva 3, fisissorção no suporte [76]
A Figura V-6 (B) apresenta isotermas de CO a 191K. Neste caso, as curvas 1, 2
e 3 representam a isoterma de adsorção do catalisador reduzido (total), a isoterma após
vácuo a 191K (reversível) e a isoterma de fisissorção no suporte puro, respectivamente.
Considerando-se as curvas 1 e 3, uma razão CO:Cr = 2 é obtida. Porém, considerando-
se a diferença entre as curvas 1 e 2 obtém-se uma razão Cr:CO de 1:1, igual aquela
obtida à temperatura ambiente.
A análise de infravermelho de CO quimissorvido apresenta maior número de
referências na literatura [33, 66, 75]. No procedimento usual realiza-se a redução da
amostra, previamente seca, com CO a 623 K seguida de tratamento sob vácuo a 623 K e
quimissorção de CO a 298 K. Após a redução, resultam três espécies de Cr 2+ em função
do grau de coordenação com grupos silanol do suporte. As referências reportam essas
espécies como Cr 2+ A, Cr 2+ B e Cr 2+ C, com números de coordenação 2, 3 e 4,
respectivamente, de acordo com a Figura V-7. Como será visto adiante, a espécie Cr 2+ A
é considerada a mais ativa na polimerização de etileno.
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