Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

_______________________________________________Caracterização dos Catalisadores Reduzidos
que a espessura da amostra, c) irradiação difusa e 4) amostras com baixa absorção.
Essas condições são alcançadas utilizando-se amostras em pó e baixos teores de cromo.
( 1−
R K C
F R ∞
)
2 α
(
= = Cr
∞
) =
= kC
2R
S S Cr
∞
Equação V-6 - Equação de Kubelka-Munk
Assim, os autores obtiveram a distribuição das espécies em temperaturas de
redução com CO entre 473 e 873 K para a amostra 0,1% Cr/SiO2. A Figura V-4
apresenta as porcentagens das espécies Cr 6+ , Cr 3+ e Cr 2+ . A fração de Cr 6+ é totalmente
convertida a Cr 2+ e Cr 3+ após redução a 573 K. A fração de Cr 2+ se mantém em 57%
entre 573 e 673 K, mas aumenta para 74% após redução a 873 K. O método de
quantificação é limitado para catalisadores Cr/SiO2 devido às diferentes espécies
presentes. Os melhores resultados foram obtidos para catalisadores Cr/Al2O3 que
apresentam apenas cromato e Cr 3+ nas amostras calcinadas. Neste sistema, a calibração
das intensidades de Cr 6+ e Cr 3+ contra o teor é linear, enquanto, no sistema Cr/SiO2
observou-se um desvio da linearidade. Desse modo, pode ser explicada a redução
incompleta para Cr 2+ mesmo na maior temperatura, contrariando observações de outros
autores [34, 68, 69]. Após recalcinação com O2 a 823K com fluxo de 60ml/min a
distribuição de espécies é a mesma da calcinação inicial, resultando na relação Cr 6+ /Cr 3+
de 1,78.
Cr n+ (%)
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
calc.
473
573
76
673
Temperatura (K)
873
recalc.
Figura V-4 - Distribuição de espécies de cromo após redução a diferentes temperaturas
( - Cr 6+ , - Cr 3+ , - Cr 2+ ) [36]