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Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

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ÍNDICE DE FIGURAS<br />

Figura II-1 - Diagrama esquemático dos estágios envolvidos na <strong>preparação</strong> <strong>de</strong> sílica......... 8<br />

Figura II-2 – Grupos <strong>de</strong> silanóis na superfície <strong>da</strong> sílica gel [7] ............................................. 9<br />

Figura II-3 - Grupos <strong>de</strong> hidroxilas superficiais <strong>da</strong> sílica em função <strong>da</strong> temperatura [7] ......10<br />

Figura II-4 – Termograma ATG/ATD <strong>de</strong> sílica Kieselgel 60 (N2, 150ml/min, 10 K/min) [7]<br />

..............................................................................................................................................11<br />

Figura II-5 - Processo Phillips em suspensão [14] ...............................................................13<br />

Figura II-6 - Processo Unipol em fase gás [14] ....................................................................14<br />

Figura II-7 - Distribuição <strong>da</strong> produção mundial <strong>de</strong> polietileno [16] ....................................16<br />

Figura III-1 - Esquema simplificado <strong>de</strong> <strong>preparação</strong> dos catalisadores .................................19<br />

Figura III-2 - Esquema <strong>de</strong> preparo do Cromato <strong>de</strong> bis(trifenilsilila) ....................................21<br />

Figura III-3 - Espectros <strong>de</strong> XPS <strong>de</strong> um catalisador e <strong>da</strong> sílica na região do Cr 2p...............26<br />

Figura III-4 - Uni<strong>da</strong><strong>de</strong> <strong>de</strong> pré-tratamento / polimerização dos catalisadores .......................30<br />

Figura III-5 - Uni<strong>da</strong><strong>de</strong> <strong>de</strong> polimerização na OPP Petroquímica S.A. (Reator Büchi) ..........31<br />

Figura III-6 - Foto <strong>da</strong> uni<strong>da</strong><strong>de</strong> <strong>de</strong> polimerização com reator Büchi .....................................31<br />

Figura IV-1 - Espectros <strong>de</strong> FTIR <strong>da</strong> região <strong>de</strong> hidroxilas <strong>de</strong> catalisadores Cr/SiO2 [31] .....36<br />

Figura IV-2 - Espectros <strong>de</strong> FTIR <strong>de</strong> amostras calcina<strong>da</strong>s a várias temperaturas: (a) SiO2<br />

calcina<strong>da</strong> a 1023K e catalisador 1%Cr/SiO 2 calcinado a (b) 823K, (c) 923K, (d) 1023K e<br />

(e) 1123K [33] ......................................................................................................................37<br />

Figura IV-3 - Formas do <strong>cromo</strong> incorporado à superfície <strong>da</strong> sílica [13] ..............................38<br />

Figura IV-4 - Ocupação <strong>da</strong> superfície <strong>da</strong> sílica Aerosil (300 m 2 /g) por CrO3......................39<br />

Figura IV-5 – Variação <strong>da</strong> porcentagem <strong>da</strong>s espécie s <strong>de</strong> <strong>cromo</strong> em função <strong>da</strong> ...................41<br />

Figura IV-6 – Espectro <strong>de</strong> Raman <strong>de</strong> catalisadores..............................................................42<br />

Figura IV-7 – Análise <strong>de</strong> XPS do catalisador 3% Cr/SiO2...................................................44<br />

Figura IV-8 – Razão (Cr 6+ /Cr 6+ +Cr 3+ ) versus tempo <strong>de</strong> exposição para as amostras [48] ...45<br />

Figura IV-9 - Espectros <strong>de</strong> IV <strong>da</strong> sílica trata<strong>da</strong> (A) sob vácuo in situ nas temperaturas <strong>de</strong><br />

298 a 673 K e (B) Integração <strong>da</strong>s áreas sob a ban<strong>da</strong> a 3745cm -1 ( : sílica calcina<strong>da</strong> a 773K)<br />

..............................................................................................................................................46<br />

Figura IV-10 - Espectros <strong>de</strong> IV <strong>da</strong> sílica calcina<strong>da</strong> a 773K trata<strong>da</strong> a vácuo ........................47<br />

Figura IV-11 - Termograma ATG/ATD <strong>da</strong> Sílica 955.........................................................48<br />

Figura IV-12 - Análise <strong>de</strong> Difração <strong>de</strong> raios-X do cromato <strong>de</strong> silila e do trifenilsilanol.....49<br />

Figura IV-13 - Configuração molecular do cromato <strong>de</strong> bis(trifenilsilila) [50].....................49<br />

ix

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