Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

_______________________________________________Caracterização dos Catalisadores Reduzidos
Weckhuysen e col. [38] realizaram a caracterização de catalisadores Cr/SiO2 com
0,1 a 0,8% Cr utilizando o DRS com redução com CO, fluxo de 30ml/min, a 473, 573, 673
e 873 K. A partir da temperatura de 573 K, aparecem bandas na região d-d a 833 e 1000
nm, referentes ao Cr 2+ em coordenação octaédrica e tetraédrica, respectivamente. Também
aparecem bandas a 295, 465 e 625 nm referentes ao Cr 3+ octaédrico. Finalmente, na região
de transferência de carga aparecem bandas a 256 e 308 nm, atribuídas a transferências do
oxigênio, O Cr 3+ e O Cr 2+ , respectivamente.
Tabela V-3 - Posições de bandas de Cr 2+ e Cr 3+ em superfícies desidratadas [38, 39]
Espécie Banda (nm) Atribuição
Cr 2+ 308 Transição O Cr 2+ (Td)
833 Cr 2+ pseudo-octaédrico
1000 Cr 2+ pseudo-tetraédrico
Cr 3+ 256 Transição O Cr 3+
295, 465, 625 Cr 3+ pseudo-octaédrico
Além da determinação qualitativa, encontrada em várias referências, o grupo de B.
M. Weckhuysen e R. A. Schoonheydt propôs a utilização de métodos matemáticos para a
análise quantitativa dos espectros de DRS [36, 39]. Os métodos utilizam a decomposição
dos espectros experimentais em componentes de acordo com os padrões de cromato,
dic romato, Cr 3+ e Cr 2+ , baseando-se na função de Kubelka-Munk, Equação V-6.
Figura V-3 - Componentes puros de (A) cromato e dicromato,
(B) Cr 3+ octaédrico, Cr 2+ octaédrico e suporte [39]
As condições para o uso da Equação V-6 são: a) amostra de espessura
infinitesimal, b) distribuição aleatória das partículas e que estas sejam muito menores
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