Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

_______________________________________________Caracterização dos Catalisadores Reduzidos
autores observaram apenas um pico de redução que aumentou de intensidade e ficou mais
fino com o aumento do teor de cromo. A temperatura de máximo consumo de CO também
se deslocou para temperaturas menores com o aumento do teor, Tabela V-2.
Tabela V-2 - Estado de oxidação final médio e temperatura de máximo
consumo de CO em catalisadores Cr/SiO2 [37]
Teor de cromo (% Cr) n em Cr n+ Temperatura de consumo máximo (K)
1,0 1,5 627
2,0 2,1 600
4,0 2,2 572
8,0 2,8 561
Foi observado ainda que os perfis de TPR dos catalisadores com teores de 4,0 e
8,0% Cr apresentam um deslocamento da linha de base, referente a um consumo de CO em
temperaturas maiores que 823 K. Os autores sugerem a reação do CO com as hidroxilas
superficiais da sílica, Equação V-5. Isto dificulta o cálculo do estado de valência do cromo.
Este efeito não foi observado por Groeneveld e col. [34] por terem usado uma temperatura
máxima de redução de 743 K.
CO + 2 Si-OH CO2 + H2 + Si-O-Si
Equação V-5 - Consumo de CO pelas hidroxilas superficiais da sílica
Para a caracterização dos catalisadores Cr/SiO2 em condição ativa para
polimerização é necessário realizar a análise após um pré-tratamento de redução in situ.
Das técnicas atualmente empregadas com esse fim a espectroscopia de infravermelho com
transformada de Fourier (FTIR) e a espectroscopia de reflectância difusa (DRS) se
destacam.
Vários autores [34, 36 - 39, 71, 72, 73] têm utilizado a técnica de DRS para
determinar as espécies de cromo presente no catalisador após redução in situ com
monóxido de carbono. Embora existam pequenas divergências entre os autores, as
principais bandas observadas no espectro de DRS após redução com CO são apresentadas
na Tabela V-3. Estas bandas, somadas àquelas apresentadas na Tabela IV-1, permitem
identificar as espécies de cromo presentes.
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