Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

_______________________________________________Caracterização dos Catalisadores Reduzidos
consumos de H2 e CO. Hill e Öhlmann [58] e Parlitz e col. [59] reportaram o estado final
de Cr 3+ , utilizando pequenas vazões de mistura redutora (H2/N2), com 3 e 14 ml/min até
973 K. Finch [67] e Kim e Woo [33] assumiram a espécie Cr 2+ como valência final após
redução. No estudo de Finch a redução foi feita em sistema fechado com H2 puro e
controle da pressão total na temperatura de 923 K. Kim e Woo utilizaram fluxo de 5%
H2/N2 com velocidade linear de 0,7 cm/seg. Considerando o reator com 1,5 cm de
diâmetro, resulta aproximadamente em 300 ml/min. Neste caso, o estabelecimento da
valência final Cr 2+ parece mais razoável que no trabalho de Finch em função da alta vazão
usada.
Kim e Woo [33] acompanharam o estado de valência do cromo após calcinação a
diferentes temperaturas. Foram utilizados catalisadores com 1% Cr a partir de acetato de
cromo (III) suportado em sílica Davison 952 (280 m 2 /g e 1,6 cm 3 /g). A Tabela V-1
apresenta a temperatura correspondente ao máximo de redução, a valência inicial média do
cromo e a fração de Cr (III) presente no catalisador e que não sofre redução. Com o
aumento da temperatura de calcinação, verificou-se um aumento da temperatura do pico de
redução, variando de 743 a 798 K, enquanto a valência inicial média do cromo variou de
6,0 a 3,7. Essa variação foi atribuída à decomposição do Cr 6+ a Cr 3+ , que não é reduzido
por hidrogênio. A calcinação do acetato de cromo suportado deve levar a Cr 6+ e esta
espécie pode ser decomposta em Cr 3+ caso seja submetido à temperatura elevada de
calcinação. De fato, o CrO3 mássico inicia sua decomposição a Cr2O3 e O2 em ar a 530 K
[62].
Tabela V-1 – Resultados de TPR de catalisadores calcinados a diferentes temperaturas [33]
Temperatura de
calcinação (K)
Temperatura do
pico TPR (K)
70
Razão
H2/Cr
Valência
do Cr
Fração de Cr (III)
inativo (%)
823 743 2,00 6,0 0
923 745 1,72 5,4 20
1023 757 1,55 5,1 30
1123 766 1,10 4,2 60
1223 798 0,84 3,7 77
Hill e Öhlmann [58] observaram o estado de valência Cr 3+ após redução com
mistura 5% H2/He até 973 K (10K/min). Foi obtido um consumo de 28,08 μmoles H2/mg