Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

_______________________________________Caracterização dos Precursores Secos e Calcinados
tratamento nas duas temperaturas. No entanto, os autores observaram 15% de íons cloreto
após o tratamento a 573K, mas nenhum cloreto foi observado na amostra tratada a 973 K.
4.3 Conclusões parciais
Os estudos realizados nos catalisadores, precursores secos e misturas físicas de
Cr/SiO2 permitiram verificar a influência do precursor de cromo na interação Cr-O-Si na
superfície do suporte e na distinta distribuição de espécies Cr 6+ /Cr 3+ .
No catalisador 1CrB, preparado com cromato de bis(trifenilsilila), o cromo
apresentou a menor interação com o suporte e predomínio de Cr 3+ sobre o Cr 6+ . Entretanto,
segundo análise de XPS, as partículas de cromo estão preferencialmente na superfície do
suporte. Essa característica foi proporcionalmente maior neste catalisador que nos demais.
A forma de interação do precursor com a sílica durante a impregnação é resultado da
decomposição do sal sob oxigênio e temperatura, sendo parâmetros fundamentais na
distribuição das espécies de cromo.
Nos catalisadores 1CrA e 1CrD ocorre predomínio de Cr 6+ e o grau de interação Cr-
O-Si mostrou ser semelhante. No entanto, o catalisador 1CrC apresentou cerca de 25% de
espécies Cr 3+ e seu perfil de redução com H2 sugere a presença de espécies de cromo com
distintas interações com o suporte.
No capítulo seguinte, os catalisadores serão reduzidos com CO para obtenção de
Cr 2+ , sítio ativo para a polimerização. A distribuição de espécies Cr 2+ será determinada e
analisada à luz das frações de Cr 6+ /Cr 3+ nos catalisadores calcinados. No Capítulo VI, os
catalisadores reduzidos com CO serão utilizados na polimerização de etileno. A atividade
de cada catalisador na polimerização e as propriedades do polietileno formado serão
avaliadas em conjunto com os resultados de distribuição de espécies calcinadas e
reduzidas.
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