Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

_______________________________________Caracterização dos Precursores Secos e Calcinados
Intensidade (contagens)
20 40
2θ
60
66
1CrB
1CrC
MFCr 2 O 3
Figura IV-30 - Espectros de DRX dos catalisadores 1CrB e 1CrC calcinados e MFCr2O3
Os resultados de DRS e TPR de H2 permitiram distinguir as espécies de cromo nos
catalisadores calcinados. Nos catalisadores 1CrA e 1CrD foi observado somente Cr 6+ .
Estes catalisadores apresentaram temperaturas de redução mais altas em relação aos
catalisadores 1CrB e 1CrC. Este resultado sugere que a espécie Cr 6+ adquira interação
maior com o suporte em comparação às amostras que também contém Cr2O3. Nos
catalisadores 1CrB e 1CrC, Cr 6+ e Cr2O3 estão presentes. Estas duas amostras apresentaram
o Cr 6+ com interações diferentes com o suporte, de acordo com dados de TPR. A espécie
Cr 3+ observada nos catalisadores 1CrB e 1CrC pode ser designada como Cr2O3 amorfo,
visto que não foi observada a fase α-Cr2O3 através de análises de difração de Raios-X para
estas amostras. Alguns autores [28, 31, 44] reportaram que a fase cristalina α-Cr2O3
suportada em SiO 2 começa a se formar com teores de 1,5-3,0% Cr, reforçando nossas
observações. Os catalisadores calcinados, preparados com sais orgânicos e inorgânicos de
cromo, apresentaram espécies superficiais distintas mesmo em baixos teores de cromo,
resultado diferente do relatado na literatura [27-30], onde freqüentemente é mencionado
apenas Cr 6+ . Realmente, óxido de cromo (VI) mássico se decompõe em Cr2O3 e O2 em
torno de 473 K, mas o CrO3 é estabilizado em sílica a temperaturas mais altas [13]. Porém,
a caracterização resultante do presente trabalho sugere que a distribuição de espécie de
cromo depende do precursor, mas não de sua natureza orgânica ou inorgânica.
As interações do Cr 6+ com a superfície da sílica têm sido estudadas por muitos
autores [28, 61, 62, 54, 63] e não foi alcançada concordância sobre quais espécie de cromo