Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

_______________________________________Caracterização dos Precursores Secos e Calcinados
Os resultados de redução a temperatura programada (TPR) de H2 são apresentado
na Tabela IV-12 e os perfis de redução nas Figuras IV-28 e IV-29. A equação utilizada
para determinação do consumo de H2 é apresentada no Apêndice B. Vários autores [57, 58,
59] observaram que o estado de oxidação final do cromo em catalisadores Cr/SiO 2 após
redução com H2 é o Cr 3+ . Nos resultados desta tese não foi observado consumo de H2 para
o padrão de Cr2O3 em mistura física com a sílica. Essa observação sugere, a exemplo da
literatura, que o estado de oxidação final do cromo na redução com o H2 é o Cr 3+ , nas
condições de temperatura final elevada da análise de TPR (1023 K). A redução pode ser
representada pela equação 2 CrO3 + 3 H2 → Cr2O3 + 3 H2O, com um consumo
estequiométrico de H2 de 28,85μmolsH2/mgCr. Além disso, as misturas físicas de CrO3,
K2CrO4 e K2Cr2O7 apresentaram pico de redução a 714, 855 e 998 K, respectivamente,
com um consumo de H2 correspondente a 29 μmolsH2/mgCr, aproximadamente. A redução
estequiométrica dos compostos K2CrO4 e K2Cr2O7 para Cr2O3 apresenta o mesmo
consumo de H2 reportado para o CrO3 (28,85μmolsH2/mgCr). Assim, nestas misturas
físicas ocorre a redução completa do Cr 6+ a Cr2O3.
Os catalisadores 1CrA e 1CrD apresentaram consumo de H2 correspondente à
redução total de Cr 6+ a Cr2O3. No entanto, para os catalisadores 1CrB e 1CrC, o consumo
de H2 foi menor que o estequiométrico, notavelmente no 1CrB. Comparando os resultados
de consumo experimental e estequiométrico de H2 na redução e atribuindo a redução
completa de Cr 6+ a Cr2O3, como verificado para as misturas físicas, foi possível avaliar a
fração de Cr 6+ nos catalisadores calcinados. Assim, foram observados 100% de Cr 6+ nas
amostras 1CrA e 1CrD, enquanto para os catalisadores 1CrB e 1CrC foram obtidos 24 e
Tabela IV-12 - Resultados de TPR para os catalisadores
Catalisador Consumo de H2 Temperatura de máximo NOX a Cr 6+
(μmols/mgCr)
63
consumo de H2 (K)
(%) b
1CrA 30,16 771 6,0 100
1CrB 6,98 703 780 3,7 24
1CrC 21,73 644 671 720 5,3 75
1CrD 32,42 779 6,0 100
a : estado de oxidação médio do cromo após calcinação
b : após calcinação