Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

_______________________________________Caracterização dos Precursores Secos e Calcinados
altura (FWHM) referente à banda do Cr 2p3/2. Observa-se que os catalisadores 1CrA, 1CrC
e 1CrD apresentaram os maiores valores, indicando a mistura de espécies Cr 6+ e Cr 3+ . Estes
catalisadores, que apresentaram predomínio de Cr 6+ após calcinação, também são os mais
suscetíveis à fotorredução. Este resultado está de acordo com Gaspar e col. [48], que
observaram maior efeito da fotorredução num catalisador 1% Cr/SiO2 apenas com espécies
Cr 6+ após calcinação, do que num catalisador 3% Cr/SiO2 com espécies Cr 6+ e Cr 3+ , Figura
IV-8. Neste trabalho também se observou que amostras padrão de CrO3 (sem suporte) e
mistura física MFCr2O3 não sofrem fotorredução na condição de 4 conjuntos de 50
varreduras, num total de 240min de exposição aos raios-X. Estes resultados sugerem que a
presença do suporte influencia na fotorredução e que o estado final de oxidação do cromo
após a fotorredução é Cr 3+ .
Os valores de energia de ligação (E.L.) e largura a meia altura (F.W.H.M.) estão de
acordo com os valores reportados por Liu e Terano [55] para espécies de Cr 3+ estabilizadas
na superfície do suporte e altamente dispersas. Os autores sugeriram algumas estruturas
plausíveis de interação do Cr 3+ com a superfície da sílica, mostradas na Figura IV-24. Liu e
Terano obtiveram EL=577,21eV e FWHM=4,43eV para um catalisador Cr/SiO2 preparado
a partir de CrO3 e calcinado em ar a 1073K por 20h. Menores valores de FWHM, como
ocorre com o catalisador 1CrB, seriam decorrentes de espécies Cr 3+ com menor interação
com a sílica e maior grau de aglomeração. Assim, a exposição prolongada dos
catalisadores 1CrA, 1CrC e 1CrD aos raios-X na análise de XPS resultou
predominantemente em espécies Cr 3+ com interação com o suporte. No catalisador 1CrB o
cromo manteve-se no estado de oxidação Cr 3+ e com pequena interação com o suporte.
O conjunto de análises realizadas para investigar a incorporação do cromo na
superfície do suporte nos catalisadores Cr/SiO2 permitiu identificar diferentes graus de
interação Cr-O-Si em função do precursor. O catalisador 1CrB, preparado com cromato de
bis(trifenilsilila), apresentoumenor interação do cromo do que os demais catalisadores
(Tabela IV-9). O
Figura IV-24 - Estruturas de Cr 3+ estabilizado na superfície da sílica
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