Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

_______________________________________Caracterização dos Precursores Secos e Calcinados
Os resultados, apresentados na Tabela IV-10 mostram o cálculo da razão Cr/Si por
XPS e espectroscopia de absorção atômica (AA). Observam-se valores da razão XPS/AA
semelhantes e acima da unidade para os catalisadores 1CrA, 1CrC e 1CrD, sugerindo que o
cromo está preferencialmente na superfície do suporte. No entanto, o catalisador 1CrB
apresentou razão XPS/AA de 5,1, bem acima do observado com as outras amostras (cerca
de 3 vezes maior). Este resultado sugere um impedimento geométrico para a entrada da
molécula de cromato de silila nos poros da sílica, mantendo-se uma concentração
relativamente maior de cromo na superfície desta amostra do que nas outras. De fato, o
tamanho médio dos cristalitos de cromato de silila (483 Å), estimado por DRX, resultou
um valor aproximadamente duas vezes maior que o tamanho de poros do suporte (221 Å),
respaldando esta hipótese.
Intensidade (Contagens)
(x5)
(x5)
(x5)
Cr 2p 1/2
595 590 585 580 575 570
58
Cr 2p 3/2
Cr O
2 3
CrO 3
Energia de Ligação (eV)
Figura IV-23 - Espectros de XPS dos catalisadores calcinados
1CrA
1CrB
1CrC
1CrD
A Tabela IV-10 também apresenta a energia de ligação do Cr 2p3/2 nos
catalisadores, após 1000 varreduras na região do Cr 2p. Em todos os catalisadores a
energia de ligação é intermediária entre o CrO3 (579,3eV) e o Cr2O3 (576,3eV), como
assinalado na Figura IV-23. No entanto, esta Figura mostra, para todas as amostras, um
ombro na banda do Cr 2p3/2 na direção da energia de ligação do CrO3, evidenciando a
fotorredução do cromo. A Tabela IV-10 também apresenta os resultados de largura a meia