Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf
Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf
_______________________________________Caracterização dos Precursores Secos e Calcinados 4.2.3.1 Estudo da interação Cr-O-Si Para estudar os perfis de decomposição dos precursores orgânicos de cromo, os catalisadores 1CrA e 1CrB não calcinados foram avaliados por meio de Análises Termogravimétrica e Termo-diferencial (TG/DTA). Além disso, foram analisados a sílica calcinada a 773K e o cromato de bis(trifenilsilila) sintetizado. Todas as amostras foram submetidas a um aquecimento da temperatura ambiente até 1273K sob fluxo de mistura 17% O2/N2 (60ml/min). A sílica apresentou duas regiões de temperatura, conforme descrito no item 4.2.1.3 e de acordo com a literatura [7, 30, 53]: abaixo de 473 K, atribuída ao processo de desidratação (perda de massa=2,7%) e no intervalo 473-1024 K, atribuída ao processo de desidroxilação (perda de massa=1,3%). As Figuras IV-16 a IV-18 apresentam os resultados dos catalisadores secos e do cromato de bis(trifenilsilila). O catalisador 1CrA apresentou um pico exotérmico a 571 K. Ruddick e col. [30] observaram que a transformação térmica de acetato de cromo (III) suportado em silica ocorre a 563 K, resultando em CrO3 ancorado na superfície. O mesmo comportamento foi observado pelos autores para o acetato de cromo (III) mássico. Estes resultados indicam, de acordo com os autores, que a estrutura cristalina do acetato de cromo (III) é mantida durante impregnação aquosa sobre a sílica. No ATG/ATD, o pico exotérmico na região entre 523-623 K é atribuído à estabilização do cromo na forma CrO3 na superfície da sílica através da reação ATD (μV) 10 8 6 4 2 0 -2 -4 -6 571 400 600 800 Temperatura (K) 1000 1200 Figura IV-16 - Análise de ATG/ATD do catalisador 1CrA seco 52 0,00 -0,05 -0,10 -0,15 -0,20 ATG (mg)
_______________________________________Caracterização dos Precursores Secos e Calcinados ATD (μV) ATD (μV) 12 10 8 6 4 2 0 -2 25 20 15 10 5 0 -5 671 698 400 600 800 Temperatura (K) 1000 1200 Figura IV-17 - Análise de ATG/ATD do catalisador 1CrB seco 480 643 400 600 800 1000 Temperatura (K) 53 703 0,2 0,1 0,0 -0,1 -0,2 Figura IV-18 - Análise de ATG/ATD do cromato de bis(trifenilsilila) de esterificação com grupos silanol superficiais [34, 54]. O catalisador 1CrB apresentou transformações a 671 e 698 K, cerca de 100 K mais alto que o 1CrA. O cromato de silila mássico também foi analisado, resultando um pico principal a 643 K e um ombro a 703 K. 0,2 0,0 -0,2 -0,4 -0,6 -0,8 -1,0 -1,2 -1,4 ATG (mg) ATG (mg)
- Page 15 and 16: ___________________________________
- Page 17 and 18: ___________________________________
- Page 19 and 20: ___________________________________
- Page 21 and 22: ___________________________________
- Page 23 and 24: ___________________________________
- Page 25 and 26: ___________________________________
- Page 27 and 28: ___________________________________
- Page 29 and 30: ___________________________________
- Page 31 and 32: ___________________________________
- Page 33 and 34: ____________Preparo dos Catalisador
- Page 35 and 36: ____________Preparo dos Catalisador
- Page 37 and 38: ____________Preparo dos Catalisador
- Page 39 and 40: ____________Preparo dos Catalisador
- Page 41 and 42: ____________Preparo dos Catalisador
- Page 43 and 44: ____________Preparo dos Catalisador
- Page 45 and 46: ____________Preparo dos Catalisador
- Page 47 and 48: ____________Preparo dos Catalisador
- Page 49 and 50: ___________________________________
- Page 51 and 52: ___________________________________
- Page 53 and 54: ___________________________________
- Page 55 and 56: ___________________________________
- Page 57 and 58: ___________________________________
- Page 59 and 60: ___________________________________
- Page 61 and 62: ___________________________________
- Page 63 and 64: ___________________________________
- Page 65: ___________________________________
- Page 69 and 70: ___________________________________
- Page 71 and 72: ___________________________________
- Page 73 and 74: ___________________________________
- Page 75 and 76: ___________________________________
- Page 77 and 78: ___________________________________
- Page 79 and 80: ___________________________________
- Page 81 and 82: ___________________________________
- Page 83 and 84: ___________________________________
- Page 85 and 86: ___________________________________
- Page 87 and 88: ___________________________________
- Page 89 and 90: ___________________________________
- Page 91 and 92: ___________________________________
- Page 93 and 94: ___________________________________
- Page 95 and 96: ___________________________________
- Page 97 and 98: ___________________________________
- Page 99 and 100: ___________________________________
- Page 101 and 102: ___________________________________
- Page 103 and 104: ___________________________________
- Page 105 and 106: ___________________________________
- Page 107 and 108: ___________________________________
- Page 109 and 110: ___________________________________
- Page 111 and 112: ___________________________________
- Page 113 and 114: ___________________________________
- Page 115 and 116: ___________________________________
_______________________________________Caracterização dos Precursores Secos e Calcinados<br />
ATD (μV)<br />
ATD (μV)<br />
12<br />
10<br />
8<br />
6<br />
4<br />
2<br />
0<br />
-2<br />
25<br />
20<br />
15<br />
10<br />
5<br />
0<br />
-5<br />
671<br />
698<br />
400 600 800<br />
Temperatura (K)<br />
1000 1200<br />
Figura IV-17 - Análise <strong>de</strong> ATG/ATD do catalisador 1CrB seco<br />
480<br />
643<br />
400 600 800 1000<br />
Temperatura (K)<br />
53<br />
703<br />
0,2<br />
0,1<br />
0,0<br />
-0,1<br />
-0,2<br />
Figura IV-18 - Análise <strong>de</strong> ATG/ATD do cromato <strong>de</strong> bis(trifenilsilila)<br />
<strong>de</strong> esterificação com grupos silanol superficiais [34, 54]. O catalisador 1CrB apresentou<br />
transformações a 671 e 698 K, cerca <strong>de</strong> 100 K mais alto que o 1CrA. O cromato <strong>de</strong> silila<br />
mássico também foi analisado, resultando um pico principal a 643 K e um ombro a 703 K.<br />
0,2<br />
0,0<br />
-0,2<br />
-0,4<br />
-0,6<br />
-0,8<br />
-1,0<br />
-1,2<br />
-1,4<br />
ATG (mg)<br />
ATG (mg)
Change language