Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

_______________________________________Caracterização dos Precursores Secos e Calcinados
Figura IV-6 – Espectro de Raman de catalisadores
com (a) 0,2 (b) 0,5 (c) 1,0 (d) 3,0 e (e) 4,0% CrO3/SiO2 [44]
resultando em 1,0 e 0,55 átomos Cr/nm 2 como valores médios, respectivamente.
Entretanto, na menor temperatura de calcinação, 698 K, verifica-se um valor maior de
cobertura para o CrO3, permitindo supor que a eliminação do excesso de Cr(VI) não foi
completa. Os resultados também foram acompanhados por espectroscopia de
reflectância difusa (DRS), sendo observada uma banda em 600 nm após ser ultrapassada
a monocamada, referente ao Cr2O3 cristalino.
Supondo que a variação da cobertura seja linear com a temperatura de calcinação
e considerando apenas o Cr(NO3)3, obtemos 1,18 átomos Cr/nm 2 (~2,85% Cr) na
temperatura de 773 K no trabalho de McDaniel [28] e apenas 0,58 átomos Cr/nm 2
(~1,5% Cr) no trabalho de Hardcastle e Wachs [44]. A explicação para essa diferença
pode estar na utilização de suportes diferentes. McDaniel utilizou um suporte
semelhante aos usados nos catalisadores comerciais, com volume de poros significativo,
enquanto Hardcastle e Wachs usaram sílica Cab-O-Sil, não porosa. Esse fato deve ter
propiciado a aglomeração de partículas de Cr2O3 cristalino, observada por
espectroscopia Raman (Figura IV-6), em um teor de cromo menor do que ocorreria num
suporte poroso.
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