Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

_______________________________________Caracterização dos Precursores Secos e Calcinados
A técnica de redução a temperatura programada (TPR) também tem sido
utilizada na caracterização das espécies cromato e dicromato, em função das
temperaturas correspondentes ao máximo consumo de H2 (Tmáx), Tabela IV-2. Ellison e
col. [41, 42] prepararam catalisadores impregnando a sílica EP10 (300 m 2 /g e 1,8 cm 3 /g)
com solução de CrO3 e calcinando em temperaturas entre 673 e 1273 K, resultando em
amostras com 0,6; 0,96 e 2,55% Cr. Os padrões foram obtidos por mistura física com o
suporte.
Tabela IV-2 – Picos a Tmáx de compostos padrão e dos catalisadores [41]
Amostra CrO3 Na2CrO4 Na2Cr2O7 Cr1 Cr2 Cr3 Cr4
Pico a Tmáx (K) 673-693 813-833 913-933 628-638 668-678 723-753 778-788
Os perfis de redução resultantes do TPR das amostras foram interpretados como
a soma de picos sobrepostos e foram obtidos por decomposição gaussiana. Assim,
foram geradas 4 faixas de redução mostradas na Tabela IV-2, identificados como Cr1,
Cr 2, Cr3 e Cr4. Na Figura IV-5, é apresentada a variação da porcentagem das espécies
em função da temperatura de calcinação do catalisador com 0,96% Cr. Em todas as
amostras a espécie Cr3 foi a mais abundante, independente da temperatura de
calcinação. Os autores atribuíram as espécies observadas comparando suas faixas de
temperatura com as dos padrões e utilizando outras técnicas de caracterização
(Espectroscopia de reflectância difusa – DRS e Ressonância eletrônica de spin – ESR).
Assim, foram definidos: Cr1, como agregados de CrO3 em baixa temperatura de
calcinação; Cr2, agregados de CrO3 em alta temperatura de calcinação, Cr3, cromato e
Cr 4, dicromato. Observou-se que as amostras contendo menos de 1% Cr apresentam
principalmente a espécie cromato, acompanhada de 5% de espécie dicromato, após
calcinação. Em temperaturas elevadas de calcinação formam-se agregados de cromo. A
formação de agregados de cromo também se relaciona com o aumento do teor de
cromo. Verificam-se, portanto, as mesmas conclusões de McDaniel [13]. A atribuição
das espécies Cr3 e Cr4 para cromato e dicromato, respectivamente, podem ser discutidas
já que suas faixas de temperatura de redução não coincidem com os padrões (Tabela
IV-2). Os autores reportaram que em catalisadores com até 1% Cr e calcinados a
temperaturas menores que 973K aparecem apenas as espécies Cr3 e Cr4 e que nestas
condições não se espera a presença de aglomerados de CrO3.
40