Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

_______________________________________Caracterização dos Precursores Secos e Calcinados
catalisadores suportados. Segundo McDaniel [13], o CrO3 se liga à superfície hidratada
da sílica inicialmente como cromato. Nos menores teores, cromato é a principal espécie
encontrada, mesmo após calcinação a 973-1173 K, mas com o aumento do teor,
evidência de formação de dicromato também é obtida, particularmente a maiores
temperaturas de calcinação.
OH OH CrO3
O
O O
38
Cr
O
O
O O
Cr Cr
O
CROMATO DICROMATO
Figura IV-3 - Formas do cromo incorporado à superfície da sílica [13]
Outros autores suportam a presença de dicromato, mesmo em baixos teores de
cromo. Zecchina e col. [32] observaram que catalisadores preparados por impregnação
de CrO3 em sílica Aerosil (300 m 2 /g) apresentavam principalmente dicromato, numa
faixa de teores até 5% após calcinação a 873 K. Pela análise de espectroscopia de
reflectância difusa (DRS) observaram bandas a 256, 351 e 461 nm e um pequeno sinal a
714 nm para uma amostra com 0,5% Cr/SiO2. A banda a 461 nm é típica de dicromato,
enquanto as bandas a 256 e 351 nm são referentes a cromatos e dicromatos. A banda a
714 nm é referente a Cr 3+ de α-Cr2O3 cristalino. Verifica-se uma diminuição linear no
número de hidroxilas superficiais com o aumento do teor de cromo até o teor de 5% Cr,
seguindo o comportamento esperado para dicromato, Figura IV-4. A partir desse ponto
a incorporação de cromo se dá independente das hidroxilas, talvez por aglomeração de
partículas e formação de Cr2O3.
A observação de predomínio de espécies dicromato sobre cromato também foi
reportada por Jehng e col. [35] e Weckhuysen e col. [36, 37], utilizando técnicas de
análise de espectroscopia de reflectância difusa (DRS) e Raman (RS), entre outras, em
catalisadores Cr/SiO2 preparados a partir de Cr(NO3)3 e CrO3 sobre sílica Cab-O-Sil
(300 m 2 /g). Os autores sugerem ainda que a observação da coloração do catalisador
pode indicar a espécie predominante. Assim, a cor amarela é característica de cromato, a
cor laranja de dicromato e a presença de Cr 3+ (sob forma de Cr2O3) é caracterizada pela
cor verde. Em outro artigo, Weckhuysen e col. [38] obtiveram uma relação
cromato/dicromato = 0,56 por quantificação do espectro obtido da análise de DRS. Na
OU
O
O
O