Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

_______________________________________Caracterização dos Precursores Secos e Calcinados
A presença de óxido de cromo ligado à superfície da sílica causa ainda alteração
no espectro de infravermelho na região entre 800 e 1000 cm -1 . Zecchina e col. [32] e
Kim e Woo [33], atribuem o aparecimento de uma banda a 907 cm -1 à ligação Cr=O na
superfície do catalisador calcinado. Ainda segundo Kim e Woo, a intensidade desta
banda diminui com a temperatura de calcinação, de acordo com a Figura IV-2, sendo
máxima na temperatura de 823K. Os autores observaram um aumento na fração de
Cr 2O3 com o aumento da temperatura de calcinação até 1123K, acompanhando a
diminuição de intensidade da banda a 907cm -1 .
Figura IV-2 - Espectros de FTIR de amostras calcinadas a várias temperaturas: (a) SiO 2
calcinada a 1023K e catalisador 1%Cr/SiO2 calcinado a (b) 823K, (c) 923K, (d) 1023K
e (e) 1123K [33]
A forma com a qual o cromo se incorpora às hidroxilas isoladas da sílica foi
estudada por muitos autores [13, 27-31, 34]. Embora CrO3 mássico comece a decompor
em Cr2O3 e O2 em torno de 473 K, uma certa fração de Cr 6+ é estabilizada na sílica até
1173 K. Isso é devido à formação de cromato ou policromatos (dicromato, tricromato,
tetracromato, etc) através do qual o cromo está ligado diretamente ao suporte. A Figura
IV-3 apresenta as formas de ancoragem do cromo na sílica. Nota-se que para a forma
cromato a relação OH/Cr é de 2/1, enquanto para a forma dicromato a relação é de 1/1.
Na literatura os autores divergem sobre a presença das espécies cromato,
dicromato ou ambas, principalmente devido à ausência de padrões puros nos
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