Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

_______________________________________Caracterização dos Precursores Secos e Calcinados
ativados por agentes redutores como alquis alumínio ou alcóxidos de alumínio ou ainda
reduzidos "in situ" no próprio reator de polimerização pelo etileno.
O comportamento de sais organo-metálicos suportados em sílica frente à
calcinação tem sido pesquisado [29, 30]. Os autores concluem que a decomposição de
acetato de cromo (III) e acetilacetonado de cromo (III) em atmosfera de oxigênio gera
CrO3 ancorado sobre a sílica. A decomposição de acetilacetonato se dá em duas etapas.
Na primeira etapa ocorre a eliminação parcial de ligantes do acetilacetonato, formando
uma estrutura semelhante à do acetato (a 485 K). Na etapa seguinte, a 583 K, ocorre a
oxidação de Cr 3+ a Cr 6+ . No acetato de cromo ocorre decomposição numa única
temperatura, a 563 K, idêntica à temperatura de decomposição do sal mássico,
sugerindo que a impregnação resulta em pequenos cristalitos dispersos sobre a
superfície do suporte.
Conforme relatado anteriormente (Figura II-2, Capítulo II), a sílica gel possui
distintos grupos de hidroxilas na sua superfície [7]. Vuurman e col. [31] estudaram o
comportamento das hidroxilas superficiais de uma sílica Cab-O-Sil (300 m 2 /g)
impregnada com Cr(NO3)3.9H 2O nos teores de 0,5 e 1,5% Cr. A análise de
infravermelho mostrou um consumo das hidroxilas isoladas, a 3740 cm -1 , com o
aumento do teor de cromo, Figura IV-1. Por sua vez, o grupo de hidroxilas vicinais, a
3685 cm -1 , não sofreu variação. Os autores sugerem que as hidroxilas vicinais podem
ser menos acessíveis ao cromo do que as isoladas ou mais fortemente ligadas à
superfície, sendo mais difícil sua remoção.
Figura IV-1 - Espectros de FTIR da região de hidroxilas de catalisadores Cr/SiO2 [31]
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