Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

____________Preparo dos Catalisadores e Metodologias de Caracterização e Polimerização
Figura III-4 - Unidade de pré-tratamento / polimerização dos catalisadores
A Figura III-5 apresenta um esquema da unidade de polimerização com reator
Büchi. As linhas de N2 e etileno passam por colunas de purificação de peneira molecular e
catalisador de cobre para remoção de umidade e oxigênio, respectivamente. Após passar
por este sistema, o etileno apresenta a seguinte composição em impurezas, identificadas
por análise cromatográfica: H2O: 4,13 ppm, O2: 2,2 ppm, CO2: 0,65 ppm e CO: 82 ppb.
O procedimento de polimerização foi iniciado por uma purga no reator com N2 a
393K por 1 hora. Em seguida trocou-se o N2 por etileno e manteve-se por mais 1 hora a
393 K com agitação de 600 rpm. Então, o reator foi esfriado até 323 K e adicionado 1 litro
de hexano seco em colunas de peneira molecular (2-3 ppm H2O). Em seguida foi
adicionado trietil alumínio (TEA - 1% p/p) em solução de n-hexano para obter uma relação
molar TEA/Cr = 6,0. Esta razão foi otimizada para maximizar a atividade dos
catalisadores. Após adição da solução de TEA por seringa descartável, o reator foi fechado
e agitado sob atmosfera de etileno por 30min. Neste período, o catalisador foi pesado em
câmara seca (100mg) e transportado até o reator utilizando um dispositivo composto de um
tubo de aço 1/4" e duas válvulas abre-fecha Whitey. Com este sistema o catalisador foi
transferido para o reator, pela válvula de purga, em contra-fluxo de etileno. O reator foi
fechado e aquecido até 353 K sob agitação de 600 rpm, sendo adicionado etileno até a
pressão total de 22 bar. Após 1 hora de reação nestas condições o reator foi resfriado até a
temperatura ambiente e despressurizado. O polietileno, com o formato de pequenas esferas
brancas, foi separado do hexano e seco para pesagem. A atividade foi reportada
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