Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

____________Preparo dos Catalisadores e Metodologias de Caracterização e Polimerização
3.6.7 Espectroscopia de Reflectância Difusa na região do ultra-violeta
(DRS)
As análises foram realizadas utilizando um equipamento Varian Cary 5, com
acessório de reflectância difusa Harrick de geometria Praying Mantis. Os resultados foram
obtidos na faixa de 800 a 200 nm nas amostras calcinadas, identificando as espécies de
Cr 6+ e Cr 3+ , e de 1600 a 200 nm nas amostras reduzidas, identificando as espécies de Cr 3+ e
Cr 2+ . Para este estudo, os espectros das amostras sofreram decomposição gaussiana,
usando como referência bandas dos espectros dos padrões de CrO3, Cr2O3, K2CrO4 e
K2Cr 2O7, em mistura física com a sílica, e referências da literatura. As amostras calcinadas
foram analisadas sem pré-tratamento. Para as amostras reduzidas, seguiu-se o
procedimento apresentado no item 3.5. Os espectros de DRS foram obtidos em absorbância
e reportados na função de Kubelka-Munk F(R), através da Equação III-1.
F(
R)
( 1−
T)
2 * T
2
= onde T = Abs
27
1
10
Equação III-1 - Equação para determinação dos espectros de DRS em F(R)
As condições para o uso da Equação III-1 são: a) amostra de espessura
infinitesimal, b) distribuição aleatória das partículas e que estas sejam muito menores que a
espessura da amostra, c) irradiação difusa e 4) amostras com baixa absorção.
3.6.8 Redução a Temperatura Programada (TPR) de H 2 e CO
Análises de redução a temperatura programada com H2 e CO foram realizadas para
determinação da redutibilidade das espécies de cromo nos catalisadores calcinados. As
metodologias de cálculo do consumo de H2 e CO são apresentados no Apêndice B.
Análises de redução com H2 e CO também foram realizadas nas misturas físicas de CrO3 e
Cr 2O3 com sílica e no suporte puro. Em todas as análises, os procedimentos foram
iniciados com tratamento até 773K com fluxo de gás inerte (30ml/min) e mantido nesta
temperatura por 1 hora. O TPR de H2 foi realizado da temperatura ambiente até 1023 K
(10K/min) com fluxo de mistura 1,6% H2/Ar (30ml/min). O equipamento de TPR utiliza
um detetor de condutividade térmica com fluxo de argônio na linha de referência.
O TPR com CO foi realizado em equipamento da Micromeritcs (Modelo 2900)
acoplado a espectrômetro de massas com quadrupolo Balzers, utilizando mistura 5%