Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

____________Preparo dos Catalisadores e Metodologias de Caracterização e Polimerização
3.6.6 Espectroscopia Fotoeletrônica de Raios-X (XPS)
As medidas de espectroscopia fotoeletrônica de raios-X (XPS) foram efetuadas
num espectrômetro PHI modelo 1257. Os catalisadores calcinados, sem pré-tratamento,
foram dispostos numa fita adesiva de dupla face sobre um porta-amostra e introduzidos
numa ante-câmara, na qual foi feito vácuo da ordem de 10 -6 torr. Padrões de CrO3 e Cr2O3
foram analisados como referência de energia de ligação. O padrão de CrO3 sofreu um pré-
tratamento com solubilização em água destilada e aplicação de uma camada sobre o porta-
amostra do equipamento, procedimento necessário em função da natureza higroscópica do
material puro. Após um tempo de degaseificação de 30min, as amostras foram transferidas
para a câmara principal do instrumento, que operava com vácuo de 10 -9 torr durante os
experimentos. Utilizou-se, para excitação dos fotoelétrons, radiação MgKα produzida por
um tubo de raios-X operando com tensão de 13kV e potência de 200w, sem
monocromador. Um analisador hemisférico PHI modelo 10-360 foi utilizado para
selecionar a energia de passagem dos elétrons (46,95 eV). Em função do baixo teor de
cromo nos catalisadores, foram estabelecidas 1000 varreduras consecutivas na região do
espectro Cr 2p, de 566 a 594 eV, com passos de 0,2 eV e tempo de contagem total de 240
min/1000 varreduras. Após a aquisição na região do Cr 2p, foram feitas as análises nas
regiões de Si 2p, O 1s, C 1s e uma varredura completa na região de 0 a 1100 eV, nesta
ordem, para todas as amostras. No catalisador 1CrC, preparado com cloreto de cromo (II),
também foi feita análise na região do Cl 2p. As regiões e número de varreduras de cada
elemento são apresentadas na Tabela III-3.
Tabela III-3 - Procedimento nas análises de XPS dos catalisadores calcinados
Etapas Elemento Região do espectro (eV) varreduras
1 Cr 2p 566,0 a 594,0 eV 1000
2 Si 2p 97,0 a 117,0 10
3 O 1s 529,0 a 542,0 10
4 C 1s 278,0 a 302,0 10
5 Cl 2p 193,0 a 217,0 100
6 todos 0,0 a 1100,0 1
Para a determinação da energia de ligação utilizou-se como referência o pico de C
1s, proveniente de hidrocarbonetos residuais, sempre presentes nas análises de XPS [23],
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