Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf
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____________Preparo dos Catalisadores e Metodologias de Caracterização e Polimerização atmosférica. Ao final deste período foi feita secagem do excesso de água sob vácuo a 353 K por 1 hora. A secagem prosseguiu transferindo o catalisador para uma estufa onde foi deixado por 18 horas a 393 K. Finalmente, o material foi calcinado em calcinador a 773 K por 1 hora sob fluxo de ar comprimido seco. Foram preparados 10g de cada catalisador. Durante o período do Exame de Qualificação foi preparado um catalisador (símbolo 1Cr/Ac) com 0,85% Cr empregando acetato de cromo como precursor e utilizando a metodologia de preparo esquematizada na Figura III-1, estabelecida como padrão de preparação dos catalisadores da tese. A síntese dos catalisadores 1CrCS e 1CrES (4g de cada) em câmara seca MBraun, modelo MB 150M, foi realizada sob atmosfera de nitrogênio ultra puro (AGA, 99,999%). Inicialmente, a sílica foi tratada a 773K por 1hora sob fluxo de N2 ultra-puro num calcinador provido de torneiras abre-fecha, e transferida para a câmara seca sem contato com a atmosfera. O precursor, cloreto de cromo (II) ou bis(ciclopentadienil)cromo (cromoceno), foi pesado na câmara e solubilizado em 60mL de n-hexano seco (Aldrich,
____________Preparo dos Catalisadores e Metodologias de Caracterização e Polimerização termostático com temperatura controlada, resultando na faixa 426 - 428 K, de acordo com o resultado de Granchelli e Walker [20]. T r i f e n i l s i l a n o l T r i ó x i d o d e c r o m o S o l u b i l i z a ç ã o e m á c i d o a c é t i c o g l a c i a l 3 2 3 K / 1 0 m i n F i l t r a ç ã o à v á c u o 21 sólido secagem em estufa 18h/393K Solubilização em CCl 4 e refluxo c/ agitação / 350K Filtração a quente solução Recristalização Filtração a frio Secagem em estufa 393K/18h Bis (trifenilsilil) cromato Figura III-2 - Esquema de preparo do Cromato de bis(trifenilsilila) 3.4 Preparo de misturas físicas Foram preparadas misturas físicas de CrO3, α-Cr2O3, K2CrO4 e K2Cr2O7 (Aldrich) com a sílica calcinada a fim de obter amostras com as espécies Cr 6+ e Cr 3+ puras e compará-las com os catalisadores. As misturas físicas foram preparadas por homogeneização das massas necessárias do suporte e do sal em um almofariz de porcelana com pistilo com o teor de aproximadamente 3% Cr em peso. A Tabela III-2 apresenta as misturas físicas com os símbolos que as representam. As misturas foram utilizadas sem tratamento de calcinação. Os teores de cromo foram calculados pelas massas dos componentes utilizados, considerando desprezíveis as perdas durante o preparo.
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____________Preparo dos Catalisadores e Metodologias <strong>de</strong> Caracterização e Polimerização<br />
atmosférica. Ao final <strong>de</strong>ste período foi feita secagem do excesso <strong>de</strong> água sob vácuo a 353<br />
K por 1 hora. A secagem prosseguiu transferindo o catalisador para uma estufa on<strong>de</strong> foi<br />
<strong>de</strong>ixado por 18 horas a 393 K. Finalmente, o material foi calcinado em calcinador a 773 K<br />
por 1 hora sob fluxo <strong>de</strong> ar comprimido seco. Foram preparados 10g <strong>de</strong> ca<strong>da</strong> catalisador.<br />
Durante o período do Exame <strong>de</strong> Qualificação foi preparado um catalisador (símbolo<br />
1Cr/Ac) com 0,85% Cr empregando acetato <strong>de</strong> <strong>cromo</strong> como precursor e utilizando a<br />
metodologia <strong>de</strong> preparo esquematiza<strong>da</strong> na Figura III-1, estabeleci<strong>da</strong> como padrão <strong>de</strong><br />
<strong>preparação</strong> dos catalisadores <strong>da</strong> tese.<br />
A síntese dos catalisadores 1CrCS e 1CrES (4g <strong>de</strong> ca<strong>da</strong>) em câmara seca MBraun,<br />
mo<strong>de</strong>lo MB 150M, foi realiza<strong>da</strong> sob atmosfera <strong>de</strong> nitrogênio ultra puro (AGA, 99,999%).<br />
Inicialmente, a sílica foi trata<strong>da</strong> a 773K por 1hora sob fluxo <strong>de</strong> N2 ultra-puro num<br />
calcinador provido <strong>de</strong> torneiras abre-fecha, e transferi<strong>da</strong> para a câmara seca sem contato<br />
com a atmosfera. O precursor, cloreto <strong>de</strong> <strong>cromo</strong> (II) ou bis(ciclopentadienil)<strong>cromo</strong><br />
(<strong>cromo</strong>ceno), foi pesado na câmara e solubilizado em 60mL <strong>de</strong> n-hexano seco (Aldrich,<br />
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