Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

____________Preparo dos Catalisadores e Metodologias de Caracterização e Polimerização
III
PREPARO DOS CATALISADORES E METODOLOGIAS DE
CARACTERIZAÇÃO E POLIMERIZAÇÃO
Neste capítulo serão apresentadas as metodologias de preparo dos catalisadores,
bem como as técnicas de caracterização empregadas e o objetivo de seu emprego. Os
catalisadores foram preparados utilizando uma sílica comercial de alta superfície específica
e volume de poros, variando-se o precursor de cromo empregado. É descrita também a
preparação e caracterização do cromato de bis(trifenilsilila), sal usado no preparo de um
dos catalisadores, não disponível comercialmente. Deste modo, quatro catalisadores foram
preparados por impregnação de sais orgânicos ou inorgânicos à sílica e calcinados,
seguindo o preparo de catalisadores Phillips. Outros dois catalisadores foram preparados
em câmara seca, sob atmosfera inerte, utilizando sais de cromo com estado de oxidação 2+,
sítio ativo para polimerização.
3.1 Pré-tratamento do suporte
O suporte empregado no preparo dos catalisadores foi a Sílica-gel Davison Gracie
955, cedida pela OPP Química S.A. Foi procedido um tratamento térmico no material,
visando estabilizar as características texturais e a fração de hidroxilas isoladas superficiais.
O suporte foi aquecido da temperatura ambiente até 773 K (10 K/min) e mantido nesta
temperatura por 1 hora sob fluxo de ar comprimido seco (30ml/min) em calcinador de
vidro pyrex com placa sinterizada.
3.2 Preparo dos catalisadores
Os catalisadores Cr/SiO2 foram preparados de acordo com o esquema apresentado
na Figura III-1, e são relacionados na Tabela III-1 com os símbolos que os descreverão ao
longo do trabalho. Na preparação em rota-vapor, após a impregnação, foi feita a secagem a
vácuo e calcinação sob fluxo de ar comprimido a 773 K. O cromato de bis(trifenilsilila),
usado nesta preparação e não disponível comercialmente, foi sintetizado e caracterizado
em nosso laboratório, de acordo com o procedimento descrito no item a seguir (item 3.3).
Este sal, insolúvel em água, foi diluído em tolueno para o preparo do catalisador 1CrB.
Neste caso, a impregnação foi seguida de filtração à vácuo e lavagem com solvente, de
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