Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

Resumo da Tese apresentada à COPPE/UFRJ como parte dos requisitos necessários
para a obtenção do grau de Doutor em Ciências (D.Sc.)
Orientadora: Lídia Chaloub Dieguez
Programa: Engenharia Química
EFEITO DA PREPARAÇÃO NOS SÍTIOS DE CROMO
PARA POLIMERIZAÇÃO DE ETILENO
Alexandre Barros Gaspar
Fevereiro/2002
Neste trabalho foi estudado o efeito do precursor na distribuição das espécies de
cromo em catalisadores Cr/SiO2 para a polimerização de etileno. Os catalisadores foram
preparados com acetato de cromo (II), cromato de bis(trifenilsilila),
bis(ciclopentadienil)cromo, cloreto de cromo (II) ou óxido de cromo (VI) sobre sílica
comercial. Como técnicas de caracterização utilizaram-se a redução termoprogramada
(TPR) de H2 e CO, quimissorção estática de CO, espectroscopias fotoeletrônica de raio-
X (XPS), de reflectância difusa (DRS) e de infravermelho (FTIR e DRIFT). A
polimerização de etileno foi realizada em reator de bancada, em condições semelhantes
às industriais. A atividade de polimerização foi determinada e os polímeros foram
caracterizados quanto ao peso molecular e distribuição de peso molecular (DPM), por
cromatografia de permeação em gel (GPC), e quanto à cristalinidade, por difração de
raios-X (DRX) e infravermelho (FTIR).
Os resultados mostraram a influência do precursor na distribuição de espécies de
cromo (Cr 6+ e Cr 3+ ) nos catalisadores calcinados, em função da interação com a
superfície do suporte. Os catalisadores que apresentaram maior fração de Cr 6+ inicial
resultaram em maior porcentagem de espécies Cr 2+ A+Cr 2+ B, e, conseqüentemente, maior
atividade na polimerização de etileno. Os polímeros produzidos apresentaram distintas
distribuições de peso molecular. As variações no peso molecular e na polidispersão
foram atribuídas à distribuição de espécies Cr 2+ e à presença de grupos hidroxilas
superficiais da sílica vizinhos aos sítios ativos.
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