Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf
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______________________________________________________________________________Estado <strong>da</strong> Arte<br />
2.5 Polietileno<br />
O polietileno é o polímero composto por ca<strong>de</strong>ias repeti<strong>da</strong>s <strong>de</strong> -CH2-CH2- do<br />
monômero etileno (C2H4). É um sólido parcialmente cristalino, flexível e cujas<br />
proprie<strong>da</strong><strong>de</strong>s são fortemente influencia<strong>da</strong>s pelas frações relativas <strong>de</strong> fase cristalina e<br />
amorfa [14].<br />
No início <strong>da</strong> déca<strong>da</strong> <strong>de</strong> 1950, o pesquisador alemão Karl Ziegler e colaboradores<br />
<strong>de</strong>scobriram, aci<strong>de</strong>ntalmente, que polietile<strong>nos</strong> com altas <strong>de</strong>nsi<strong>da</strong><strong>de</strong> (0,945-0,960 g/cm 3 ) e<br />
cristalini<strong>da</strong><strong>de</strong> po<strong>de</strong>riam ser sintetizados à pressão atmosférica e temperaturas entre 323-373<br />
K na presença <strong>de</strong> um sistema catalítico baseado em haletos <strong>de</strong> titânio e compostos alquil-<br />
alumínio (catalisador Ziegler). Aproxima<strong>da</strong>mente na mesma época, pesquisadores <strong>da</strong><br />
Phillips Petroleum Co., usando pressões mo<strong>de</strong>ra<strong>da</strong>s <strong>de</strong>senvolveram um catalisador <strong>de</strong><br />
trióxido <strong>de</strong> <strong>cromo</strong> suportado em sílica (catalisador Phillips) para a <strong>preparação</strong> <strong>de</strong><br />
polietile<strong>nos</strong> na faixa <strong>de</strong> <strong>de</strong>nsi<strong>da</strong><strong>de</strong> 0,960-0,970 g/cm 3 . Estes dois sistemas catalíticos são<br />
empregados na síntese <strong>da</strong> maioria dos polietile<strong>nos</strong> <strong>de</strong> alta <strong>de</strong>nsi<strong>da</strong><strong>de</strong> atualmente.<br />
Os polietile<strong>nos</strong> são divididos em três grupos, principalmente em função <strong>de</strong> sua<br />
<strong>de</strong>nsi<strong>da</strong><strong>de</strong>, temperatura <strong>de</strong> fusão e existência <strong>de</strong> ramificações na ca<strong>de</strong>ia principal:<br />
a) Polietileno <strong>de</strong> alta <strong>de</strong>nsi<strong>da</strong><strong>de</strong> (PEAD)<br />
Polímeros preparados com catalisadores à base <strong>de</strong> <strong>cromo</strong> (Phillips) ou Ziegler.<br />
Homopolímeros <strong>de</strong> <strong>de</strong>nsi<strong>da</strong><strong>de</strong> 0,960-0,970 g/cm 3 , abrangendo os polietile<strong>nos</strong> <strong>de</strong> alto peso<br />
molecular e copolímeros <strong>de</strong> α-olefinas <strong>de</strong> <strong>de</strong>nsi<strong>da</strong><strong>de</strong>s 0,940-0,958 g/cm 3 , geralmente<br />
contendo 1-buteno ou 1-hexeno.<br />
b) Polietileno <strong>de</strong> Baixa Densi<strong>da</strong><strong>de</strong> (PEBD)<br />
Produtos sintetizados por polimerização via radicais livres. Homopolímeros <strong>de</strong><br />
<strong>de</strong>nsi<strong>da</strong><strong>de</strong> 0,915-0,930 g/cm 3 contendo substituintes alquil com 2-8 átomos <strong>de</strong> carbono<br />
bem como ramificações, forma<strong>da</strong>s durante a síntese e copolímeros contendo grupos polares<br />
como resultado <strong>de</strong> copolimerização com acetato <strong>de</strong> vinila, acrilato <strong>de</strong> etila, etc.<br />
c) Polietileno <strong>de</strong> Baixa Densi<strong>da</strong><strong>de</strong> Linear (PEBDL)<br />
Copolímeros <strong>de</strong> α-olefinas <strong>de</strong> <strong>de</strong>nsi<strong>da</strong><strong>de</strong>s 0,915-0,940 g/cm 3 , geralmente contendo<br />
1-buteno, 1-hexeno ou 1-octeno. Sintetizados principalmente com catalisadores Ziegler,<br />
exceto para a fração <strong>de</strong> <strong>de</strong>nsi<strong>da</strong><strong>de</strong>s 0,938-0,940 g/cm 3 feita com catalisadores Phillips.<br />
O polietileno é o plástico <strong>de</strong> mais largo emprego no mundo. Seu consumo está<br />
estimado em 40 milhões <strong>de</strong> tonela<strong>da</strong>s por ano [15]. Este total se distribui entre as formas<br />
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