Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

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Entretanto, a adição de quantidades maiores de íons de metais alcalinos à sílica (> 0,1
mmol/g) tem o efeito prejudicial de reduzir a fração de espécies ativas de cromo no
catalisador tipo Phillips, diminuindo sua atividade. Segundo alguns autores [10, 11, 12], a
desidroxilação da sílica gel é acelerada pela presença de íons alcalinos abaixo de 1073 K e,
acima deste valor, ocorre a formação de silicato metálico com evolução de ácido
clorídrico, no caso de ser usado um cloreto de metal alcalino.
2.3.1 Influência da estrutura da sílica nas propriedades do
polímero
A sílica desempenha um papel importante no processo de polimerização,
participando da formação dos sítios ativos por ancoragem do composto de cromo aos
grupos silanóis da sua superfície. Também influencia a atividade do catalisador e o
controle da estrutura do polímero em termos de peso molecular médio, distribuição de peso
molecular e ramificações da cadeia [3].
Polietilenos são produzidos numa larga faixa de densidades, onde cada densidade
produz larga faixa de índices de fusão (IF ou ”Melt Index”, relacionado inversamente ao
peso molecular), resultando num vasto espectro de polímeros disponíveis para aplicações
específicas. As propriedades dos polímeros são determinadas por:
a) peso molecular,
b) distribuição de peso molecular,
c) grau de ramificação da cadeia e
d) distribuição das ramificações da cadeia.
Existe uma forte correlação entre a porosidade do catalisador e o peso molecular do
polímero produzido. Quanto maior o diâmetro médio de poros, menor o peso molecular
[13]. Mc Daniel sugere que exista maior proximidade de sítios ativos nos suportes com
menor diâmetro médio de poros. Assim, uma cadeia polimérica terminal acoplada a um
sítio pode ser incorporada à outra cadeia em crescimento num sítio vizinho, aumentando o
peso molecular em catalisadores com menor diâmetro médio de poros.
Uma tendência de redução do peso molecular com o aumento da temperatura de
ativação do catalisador (773 a 1173 K) é observada [13]. Essa variação não pode ser
atribuída a variações na estrutura de poros do catalisador, já que a distribuição do tamanho
de poros se mantém relativamente inalterada nessas temperaturas, em sílicas que
contenham baixa concentração de íons Na + . Dessa forma, esse efeito tem sido
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