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Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

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______________________________________________________________________________Estado <strong>da</strong> Arte<br />

silício diferentes, são unidos por ponte <strong>de</strong> hidrogênio. Um terceiro grupo, <strong>de</strong> silanóis<br />

geminados, consiste <strong>de</strong> dois grupos <strong>de</strong> hidroxilas ca<strong>da</strong> qual ligado a um átomo <strong>de</strong> silício,<br />

Figura II-2.<br />

O<br />

Si<br />

H<br />

O<br />

Si<br />

H<br />

silanol silanol silanol<br />

isolado vicinal geminado<br />

Figura II-2 – Grupos <strong>de</strong> silanóis na superfície <strong>da</strong> sílica gel [7]<br />

9<br />

O<br />

Si<br />

A análise <strong>de</strong> espectroscopia <strong>de</strong> infravermelho tem sido largamente aplica<strong>da</strong> ao<br />

estudo <strong>da</strong> superfície <strong>da</strong> sílica. Os grupos <strong>de</strong> hidroxilas assim caracterizados são<br />

apresentados na Tabela II-3. As vibrações a 3730-3720 e 3520 cm -1 foram assinala<strong>da</strong>s à<br />

interação do oxigênio do grupo hidroxila com o hidrogênio do grupo hidroxila vizinho.<br />

Assim, essas ban<strong>da</strong>s po<strong>de</strong>m ser atribuí<strong>da</strong>s aos grupos silanóis vicinais (em ponte),<br />

enquanto a ban<strong>da</strong> a 3746 cm -1 é associa<strong>da</strong> a grupos silanóis isolados.<br />

Tabela II-3 - Atribuições <strong>de</strong> ban<strong>da</strong>s <strong>de</strong> infravermelho para grupos O-H [7]<br />

Freqüência (cm -1 ) espécie<br />

3746 OH isola<strong>da</strong>s<br />

H<br />

H<br />

O<br />

Si<br />

3742 OH gemina<strong>da</strong>s<br />

3730-3720 OH vicinais (H)<br />

3520 OH vicinais (O)<br />

3400-3500 moléculas <strong>de</strong> água adsorvi<strong>da</strong><br />

Medi<strong>da</strong>s quantitativas permitem obter o número <strong>de</strong> grupos silanóis numa sílica<br />

completamente hidroxila<strong>da</strong> e o seu comportamento em função <strong>de</strong> aquecimento sob vácuo.<br />

Na Tabela II-4 é apresentado o comportamento dos grupos hidroxila em função <strong>de</strong><br />

aquecimento sob vácuo [7]. Zhuravlev [8] obteve 4,6 ± 0,5 OH/nm 2 para um conjunto <strong>de</strong><br />

cem amostras <strong>de</strong> sílicas amorfas com superfície específica variando <strong>de</strong> 9,5 a 950 m 2 /g. O<br />

valor encontrado é in<strong>de</strong>pen<strong>de</strong>nte <strong>da</strong>s características texturais do material. Verifica-se uma<br />

que<strong>da</strong> consi<strong>de</strong>rável na quanti<strong>da</strong><strong>de</strong> <strong>de</strong> hidroxilas entre 473 e 773 K, atribuí<strong>da</strong> à con<strong>de</strong>nsação<br />

<strong>de</strong> grupos silanóis em ponte. A partir <strong>de</strong>ssa temperatura ocorre a con<strong>de</strong>nsação <strong>de</strong> grupos<br />

silanóis isolados.<br />

O<br />

H

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