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Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

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______________________________________________________________________________Estado <strong>da</strong> Arte<br />

ácido sulfúrico, Figura II-1 [5]. Os dois reagentes são adicionados até pH = 7,0 para<br />

produzir um hidrosol <strong>de</strong> sílica. A neutralização acarreta na polimerização <strong>da</strong>s espécies <strong>de</strong><br />

silicatos, formando partículas que se agregam <strong>da</strong>ndo lugar a ca<strong>de</strong>ias e, finalmente à<br />

estrutura tridimensional <strong>de</strong> hidrogel. Por esse processo torna-se mais fácil controlar o<br />

tamanho <strong>de</strong> partícula e parâmetros texturais. Dessa forma se obtém um suporte <strong>de</strong> alta área<br />

específica e volume <strong>de</strong> poros, com valores típicos <strong>de</strong> 300 m 2 /g e 1,6 cm 3 /g,<br />

respectivamente. As sílicas utiliza<strong>da</strong>s <strong>nos</strong> processos <strong>de</strong> polimerização em fase gás e em<br />

suspensão tem tamanho <strong>de</strong> partícula <strong>de</strong> 20 - 90 μm e <strong>de</strong> 50 - 180 μm, respectivamente.<br />

Além disso, a sílica <strong>de</strong>ve ter estabili<strong>da</strong><strong>de</strong> térmica para suportar as altas temperaturas <strong>de</strong><br />

pré-tratamento para ativação do catalisador no processo Phillips, entre 773 e 1273K por 5-<br />

10h [6].<br />

SILICATO DE<br />

SÓDIO<br />

HIDROSOL<br />

HIDROGEL<br />

XEROGEL<br />

SUPORTE SÍLICA<br />

(50 - 180 μ)<br />

ÁCIDO<br />

SULFÚRICO<br />

8<br />

agitação vigorosa<br />

gelação<br />

remoção do sulfato <strong>de</strong> sódio<br />

e rearranjo estrutural<br />

remoção <strong>de</strong> água / secagem<br />

moagem e classificação <strong>de</strong><br />

tamanho<br />

Figura II-1 - Diagrama esquemático dos estágios envolvidos na <strong>preparação</strong> <strong>de</strong> sílica<br />

pela rota gel para catalisadores Cr/SiO2 [5]<br />

Na superfície, a estrutura <strong>da</strong> sílica po<strong>de</strong> apresentar grupos siloxa<strong>nos</strong> (≡Si-O-Si≡)<br />

com o oxigênio na superfície, ou uma <strong>da</strong>s formas <strong>de</strong> grupos silanóis (≡Si-OH) [7]. Os<br />

silanóis po<strong>de</strong>m ser divididos em grupos isolados (ou silanóis livres), on<strong>de</strong> o átomo <strong>de</strong><br />

silício <strong>da</strong> superfície tem três ligações na estrutura e a quarta num grupo hidroxila, e silanóis<br />

vicinais (ou silanóis em ponte), on<strong>de</strong> dois grupos silanóis simples, ligados a átomos <strong>de</strong>

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