Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

__________________________________________________________________________________Apêndice F
acompanhadas por detetor de condutividade térmica e
espectrômetro de massas, respectivamente. Os sítios
ativos de Cr 2+ foram determinados por quimissorção de
CO a 298K após redução com mistura 5,05% CO/He a
623K, seguindo metodologia desenvolvida neste
laboratório [11]. A polimerização de etileno foi realizada
num reator de aço Büchiglasuster de 2 l com agitação
mecânica e banho termostático, mantendo a temperatura
interna em 353K. Inicialmente eram adicionados 1 l de
hexano purificado e seco, e trietil-alumínio (TEAL) em
quantidade suficiente para eliminação de umidade
residual do reator e da carga (razão molar TEAL/Cr=7,0).
Em seguida, era feita a introdução de aproximadamente
0,1g de catalisador, pré-reduzido com CO a 623K e
transferida para o reator em atmosfera inerte. Logo após,
era admitido etileno até a pressão total de 22bar. Com 1h
de reação, o polímero formado era retirado e, após
eliminação do solvente, pesado para determinação da
atividade. O grau de cristalinidade dos retirado
F(R)
Cr 2 O 3
CrO 3
200 300 400 500
λ (nm)
600 700 800
Figura I – Espectros de DRS dos padrões de CrO 3 e
Cr 2O 3
F(R)
1CrA
1CrD
200 300 400 500
λ (nm)
600 700 800
Anais do 11 o Congresso Brasileiro de Catálise e 1 o Congresso de Catálise no Mercosul
polímeros obtidos foi avaliado por difração de raio-X,
monitorando os picos da forma cristalina a 21,7 0 e 24,1 0 .
As análises foram realizadas num equipamento Rigaku
Miniflex (radiação CuKα, 30kV e 15mA). Os dados
foram registrados com passo de 0.05 0 , 2s a cada passo.
Resultados e Discussão
Na Tabela I são apresentados os catalisadores
preparados. O composto bis(trifenilsilil)cromato (BTC)
foi caracterizado por análise de DRX, tendo sido
constatadas sua pureza e cristalinidade, de acordo com os
resultados de Stensland e Kierkegaard [12]. Análises
termogravimétricas permitiram verificar que os
catalisadores 1CrA e 1CrB, preparados com sais organometálicos,
não apresentaram resíduos orgânicos após
calcinação. Na Tabela I também são apresentados os
resultados de análise química e de DRS para as amostras
calcinadas. Os comprimentos de onda correspondentes
aos máximos de intensidade foram obtidos por
decomposição
Tabela I. Resultados de análise química e DRS dos
catalisadores e padrões
Cat Sal
precursor
Cr
(%)
Comprimentos de
onda (nm)
Espécies
1CrA Acetato 0,76 280 354 CrO3
1CrB BTC 0,75 273 346 426 598 CrO3,Cr2O3
1CrC Cloreto 0,64 278 353 432 605 CrO3, Cr2O3
1CrD CrO3 0,80 281 355 CrO3
CrO3 Padrão 3,00 278 363 CrO3
Cr2O3 Padrão 3,00 272 355 467 610 Cr2O3
F (R)
Figura II – Espectros de DRS dos catalisadores calcinados
1CrB
1CrC
200 300 400 500
λ (nm)
600 700 800
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