Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

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2.2.1 Modificações no catalisador de cromo tipo Phillips
O catalisador Phillips tradicional, CrO3/SiO2, apresenta alta produtividade na
polimerização de etileno. No entanto, o controle do peso molecular (PM) ou índice de
fusão (IF ou “Melt Index” - MI) e a distribuição de peso molecular (DPM) são dificultados
pelo pouco ou nenhum efeito do hidrogênio como agente de transferência de cadeia.
Assim, variações dos catalisadores CrO3/SiO2 ou a introdução de aditivos foram
pesquisadas [3]. Por exemplo, os catalisadores baseados em cromoceno -
bis(ciclopentadienil)cromo - permitem o controle da distribuição de peso molecular do
polietileno por transferência de cadeia induzida pela adição de hidrogênio [4].
Deste modo, a adição de organo-titanatos ao sistema cromo/sílica permite elevar o
peso molecular médio. A adição de fluoretos inorgânicos, como sílico-fluoreto de amônio
[(NH4)2SiF6], ao catalisador de óxido de cromo permite a produção de polietileno com uma
distribuição de peso molecular mais estreita. O uso de compostos organo-alumínio como o
etóxido de dietilalumínio (Et2AlOEt) com o CrO3 serve para alargar a distribuição de peso
molecular. Todas essas modificações para o controle do peso molecular ou distribuição de
peso molecular são efetivas porque permitem a modificação química da superfície da sílica
na vizinhança do sítio ativo de cromo, ou alteram a densidade eletrônica do sítio ativo,
Tabela II-2.
Um método distinto com o objetivo de aumentar o peso molecular do polímero
inclui a redução e reoxidação do catalisador com monóxido de carbono ou sulfeto de
carbonila ou ainda pirólise de sais de cromo de baixa valência [3].
2.3 O Suporte
Tabela II-2 - Modificações químicas de catalisadores CrO3/SiO2 [3]
Aditivo Composto típico Efeito
Compostos de flúor (NH4)2SiF6 Estreita PM
Titanatos orgânicos (i-PrO)4Ti Diminui IF
Compostos organo-alumínio Et2AlOEt Alarga PM
Redução/oxidação do cromo CO, COS Diminui IF
O suporte empregado nos catalisadores comerciais à base de cromo é uma sílica gel
de alta superfície específica (~300m 2 /g). As sílicas utilizadas em catalisadores para
polimerização são derivadas do processo gel, iniciado pela reação de silicato de sódio com
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