Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

_________________________________________________________________________________Apêndice D
- Cromatografia de permeação em gel (GPC): o GPC permite determinar a distribuição
de pesos moleculares (DPM) ou índice de polidispersão (IP). A amostra de
polímero é dissolvida em um solvente e a solução formada é injetada em um
sistema de colunas pelo qual passa o solvente a um fluxo constante. O material
de recheio das colunas normalmente é um gel de poliestireno reticulado. O
fracionamento por peso molecular ocorre com base nas diferenças de volume
que as diversas espécies que compõem a amostra ocupam em solução. As
moléculas maiores saem do sistema antes das menores, já que não percolam
pelos poros menores. Então, o processo de separação é uma função da
dependência entre o volume de retenção (ou eluição), VR, e o peso molecular,
PM.
Muitas das propriedades de polímeros são conseqüência dos comprimentos
longos da cadeia, refletidos nos pesos moleculares elevados dessas substâncias. As
propriedades influenciadas pelo peso molecular são: solubilidade, elasticidade,
capacidade de formação de fibras, resistência à ruptura e resistência ao impacto.
Algumas dessas propriedades influenciam a processabilidade do polímero.
Por outro lado, a caracterização da estrutura, como cristalinidade e existência de
ramificações na cadeia principal, pode ser obtida através das seguintes técnicas
principais:
- Espectroscopia de infravermelho (IV): esta técnica é uma das mais empregadas
na caracterização estrutural do polietileno. Permite o acompanhamento do
crescimento da cadeia polimérica durante a reação. O espectro de absorção no
infravermelho do polietileno apresenta um número de bandas de absorção
associadas aos grupos -CH2 e -CH3 da molécula, Tabela VI-2. Permite também a
avaliação da cristalinidade do polietileno, embora outras técnicas sejam mais
consagradas para esse fim. Neste caso, a relação entre as bandas a 720 cm -1
(cristalino) e 730 cm -1 (amorfo), Figura D-1, indica o grau de cristalinidade do
polímero [101].
- Difração de raio-X (DRX): este método se baseia no fato de que os
comprimentos de onda dos raios-X serem comparáveis às distâncias
interatômicas dos cristais e, desse modo é possível haver interações e
conseqüentemente, efeitos de interferência. Quando a estrutura é ordenada,
conseqüentemente, efeitos de interferência. Quando a estrutura é ordenada, possuindo
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