Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

_________________________________________________________________________________Apêndice D
D APÊNDICE D
TÉCNICAS DE CARACTERIZAÇÃO DE POLÍMEROS
A caracterização de polímeros, em geral, pode ser dividida entre a caracterização
de peso molecular e de estrutura de cadeia [100]. Dentre os métodos usados para a
determinação do peso molecular podem ser citados:
- Osmometria de membrana: soluções poliméricas exibem pressão osmótica devido à
diferença entre os potenciais químicos do solvente puro e da solução. Com isso
ocorre um fluxo de solvente no sentido da solução, que termina quando o
equilíbrio é atingido e a atividade do solvente é a mesma nos dois lados da
membrana. Dois compartimentos do osmômetro são separados por uma
membrana semi-permeável pela qual somente as moléculas do solvente
conseguem ultrapassar. No equilíbrio termodinâmico, aparece uma diferença de
nível entre os dois lados. Como característica experimental, a membrana deve
ser resistente ao solvente empregado. O método permite determinar pesos
moleculares na faixa de 10 4 a 10 6 . Valores de PM baixo reduzem a seletividade
da membrana ao polímero e valores de PM alto reduzem a diferença de nível
entre os dois lados (poucas moléculas de polímero em solução).
- Viscosimetria: quando um polímero é dissolvido em um líquido, a interação dos dois
componentes estimula um aumento nas dimensões do polímero além daquela no
estado não-solvatado. A razão entre o tempo de escoamento de uma solução
polimérica, t, e o tempo de escoamento do solvente puro, t0, é igual à razão de
suas viscosidades (η/η0), se as densidades são iguais (aproximação razoável para
soluções diluídas), proporcionando uma medida de viscosidade relativa (ηr).
Para um dado sistema polímero/solvente, a uma temperatura específica, η pode
ser relacionado com o peso molecular, PM, através da equação de Mark-
Howvink (Equação D-1). Os parâmetros K e a podem ser determinados por
calibração com frações de polímero de pesos moleculares conhecidos.
a
ç = K.PM
Equação D-1 - Equação de Mark-Howvink para viscosimetria de polímero/solvente
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