Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

_________________________________________________________________________________Apêndice B
O cálculo do estado de oxidação médio do cromo (NOX) é determinado pela
Equação B-2, considerando que o estado final na redução com H2 é Cr 3+ , nas condições
de temperatura final elevada da análise de TPR (1023 K). Considera-se ainda que a
redução pode ser representada por 2 CrO3 + 3 H2 → Cr2O3 + 3 H2O, com um consumo
estequiométrico de H2 de 28,85μmolsH2/mgCr. Exemplificando o cálculo para valores
extremos de estado de oxidação: se não houver consumo de H2 na redução, apenas Cr 3+
presente, o NOX será de 3, enquanto em amostras somente com Cr 6+ , a razão entre os
consumos experimental e teórico será aproximadamente igual a 1, e o NOX será
próximo de 6.
3.
nH 2
NOX = 3+
28,
85
Equação B-2 - Equação para o cálculo do estado de oxidação médio do cromo
após calcinação
A determinação do consumo de CO no TPR é apresentada na Tabela B-2. O
número de mols de CO (n CO) foi calculado de acordo com a Equação B-3. O valor de
nCO apresentado na Tabela B-2 foi descontado da fração de fragmentação do CO2 a
CO, determinada experimentalmente em 14,14%. A constante 44,64286 equivale ao
volume de gás (N2) injetado no espectrômetro de massas para obtenção da variável
ACO correspondente a 1mL. A conversão de área de N2 para área de CO se dá pela
equação ACO=AN2/0,9376, onde o fator de sensibilidade 0,9376 é função dos gases
envolvidos, considerando como gás de arraste a mistur a 5% CO/He.
ACOexp.
44,
64286
nCO =
ACO.
m . Cr.
10
cat
157
. 0,
8586
onde: nCO: número de mols de CO (μmolsCO/mgCr)
ACOexp: área integrada sob o pico (u.a.)
ACO: área de CO equivalente à área de N2 (u.a.)
mcat: massa de catalisador (g)
Cr: teor de cromo no catalisadores (%)
Equação B-3 - Equação para o cálculo do consumo de H2 no TPR