Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

___________________________________________________________________________Conclusões Finais
VIII
CONCLUSÕES FINAIS
Nesta tese foi estudada a distribuição de espécies de cromo em catalisadores
Cr/SiO2 para a polimerização de etileno, variando-se o precursor de cromo. Os
parâmetros que influenciam esta distribuição foram avaliados. Também foram
estudados os parâmetros que afetam os catalisadores na polimerização, com foco nas
características do polietileno, como o peso molecular, a distribuição de peso molecular e
a cristalinidade. As principais conclusões do trabalho são:
- Verificou-se a influência do precursor de cromo na interação Cr-O-Si na
superfície do suporte e distinta distribuição de espécies Cr 6+ /Cr 3+ . A forma de interação
do precursor com a sílica durante a impregnação é resultado da decomposição do sal sob
oxigênio e temperatura, sendo parâmetros fundamentais na distribuição das espécies de
cromo;
- A redução de Cr 6+ a Cr 2+ é completa com CO a 623K. Este fato releva a grande
importância na escolha do precursor para obtenção de catalisadores com maior teor de
Cr 6+ após calcinação e, por conseqüência, de Cr 2+ .
- A maximização da fração de Cr 2+ presente nos catalisadores Cr/SiO2 após
redução com CO é requisito importante, mas não garante a atividade para polimerização
de etileno. A distribuição de espécies ativas Cr 2+ A+Cr 2+ B e a sua relação com as
hidroxilas isoladas vizinhas são características importantes na atividade do catalisador
Cr/SiO2 para polimerização.
- A atividade dos catalisadores Cr/SiO2 reduzidos com CO foi avaliada na
polimerização de etileno, em condições semelhantes às industriais. Verificou-se
correspondência entre a porcentagem de sítios Cr 2+ , determinada por quimissorção de
CO, e a atividade na polimerização normalizada por massa de cromo.
- Nesta tese foram observados entre 4,3 e 15,2% de sítios ativos Cr 2+ A+Cr 2+ B. No
entanto, nem todos estes sítios permanecem ativos na polimerização, conforme sugerido
na literatura. Deve haver, assim, uma distância mínima necessária entre os sítios para
permitir o acesso de etileno e a iniciação da reação.
- A atividade foi fortemente influenciada pelas vizinhanças dos sítios ativos
Cr 2+ A+Cr 2+ B, mas não foi alterada pela razão Cr 2+ A/Cr 2+ B, sugerindo que ambos têm
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