Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf
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________________________________________________Catalisadores Preparados com Sais de Cr 2+ TEA/Cr 90 contra 6). Apesar da menor atividade, a cristalinidade resultante foi semelhante, sugerindo que os sítios ativos presentes mantêm a mesma distribuição de espécies Cr 2+ e interação com os grupos de hidroxilas vizinhas. 150
___________________________________________________________________________Conclusões Finais VIII CONCLUSÕES FINAIS Nesta tese foi estudada a distribuição de espécies de cromo em catalisadores Cr/SiO2 para a polimerização de etileno, variando-se o precursor de cromo. Os parâmetros que influenciam esta distribuição foram avaliados. Também foram estudados os parâmetros que afetam os catalisadores na polimerização, com foco nas características do polietileno, como o peso molecular, a distribuição de peso molecular e a cristalinidade. As principais conclusões do trabalho são: - Verificou-se a influência do precursor de cromo na interação Cr-O-Si na superfície do suporte e distinta distribuição de espécies Cr 6+ /Cr 3+ . A forma de interação do precursor com a sílica durante a impregnação é resultado da decomposição do sal sob oxigênio e temperatura, sendo parâmetros fundamentais na distribuição das espécies de cromo; - A redução de Cr 6+ a Cr 2+ é completa com CO a 623K. Este fato releva a grande importância na escolha do precursor para obtenção de catalisadores com maior teor de Cr 6+ após calcinação e, por conseqüência, de Cr 2+ . - A maximização da fração de Cr 2+ presente nos catalisadores Cr/SiO2 após redução com CO é requisito importante, mas não garante a atividade para polimerização de etileno. A distribuição de espécies ativas Cr 2+ A+Cr 2+ B e a sua relação com as hidroxilas isoladas vizinhas são características importantes na atividade do catalisador Cr/SiO2 para polimerização. - A atividade dos catalisadores Cr/SiO2 reduzidos com CO foi avaliada na polimerização de etileno, em condições semelhantes às industriais. Verificou-se correspondência entre a porcentagem de sítios Cr 2+ , determinada por quimissorção de CO, e a atividade na polimerização normalizada por massa de cromo. - Nesta tese foram observados entre 4,3 e 15,2% de sítios ativos Cr 2+ A+Cr 2+ B. No entanto, nem todos estes sítios permanecem ativos na polimerização, conforme sugerido na literatura. Deve haver, assim, uma distância mínima necessária entre os sítios para permitir o acesso de etileno e a iniciação da reação. - A atividade foi fortemente influenciada pelas vizinhanças dos sítios ativos Cr 2+ A+Cr 2+ B, mas não foi alterada pela razão Cr 2+ A/Cr 2+ B, sugerindo que ambos têm 151
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semelhante, sugerindo que os <strong>sítios</strong> ativos presentes mantêm a mesma distribuição <strong>de</strong><br />
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