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Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

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Intensi<strong>da</strong><strong>de</strong> (u.a.)<br />

________________________________________________Catalisadores Preparados com Sais <strong>de</strong> Cr 2+<br />

21,7<br />

24,1<br />

10 20 30 40<br />

2θ<br />

50 60 70<br />

(A)<br />

149<br />

Intensi<strong>da</strong><strong>de</strong> (u.a.)<br />

1CrES<br />

1CrD<br />

10 20 30 40<br />

2θ<br />

50 60 70<br />

Figura VII-5 - Análise <strong>de</strong> DRX do PEAD dos catalisadores (A) 1CrCS e<br />

(B) 1CrD e 1CrES<br />

Para <strong>de</strong>terminação <strong>da</strong> cristalini<strong>da</strong><strong>de</strong> dos polímeros dos catalisadores 1CrD e<br />

1CrES foi utiliza<strong>da</strong> a Equação VI-3. Os resultados estão apresentados na Tabela VII-5.<br />

A cristalini<strong>da</strong><strong>de</strong> do polietileno do catalisador 1CrD praticamente não foi afeta<strong>da</strong> pelas<br />

condições <strong>de</strong> polimerização <strong>nos</strong> reatores Büchi e Parr, tendo sido obtido 60 e 63%,<br />

respectivamente. Isto sugere que a adição <strong>de</strong> trietil-alumínio afetou a quanti<strong>da</strong><strong>de</strong> <strong>de</strong><br />

<strong>sítios</strong> <strong>de</strong> Cr 2+ ativos, mas não a cristalini<strong>da</strong><strong>de</strong> do polímero. O polietileno obtido com o<br />

catalisador 1CrES também apresentou cristalini<strong>da</strong><strong>de</strong> semelhante (63%) a dos polímeros<br />

com os catalisadores calcinados, em torno <strong>de</strong> 60%.<br />

Tabela VII-5 - Estimação <strong>da</strong> cristalini<strong>da</strong><strong>de</strong> dos polímeros do reator Parr<br />

Catalisador<br />

7.3 Conclusões Parciais<br />

Área<br />

(110)<br />

Área<br />

(200)<br />

Área<br />

(halo)<br />

X (%)<br />

1CrD 2174,2 720,4 2677,1 63<br />

1CrES 3011,9 995,0 3704,1 63<br />

O catalisador 1CrES preparado em câmara seca com <strong>cromo</strong>ceno apresentou<br />

ativi<strong>da</strong><strong>de</strong> específica maior que o catalisador 1CrD, comparado nas mesmas condições <strong>de</strong><br />

reação. No entanto, a ativi<strong>da</strong><strong>de</strong> do catalisador 1CrD foi muito menor no reator Parr que<br />

no Büchi. A menor ativi<strong>da</strong><strong>de</strong> foi atribuí<strong>da</strong> à diferença <strong>de</strong> pressão e, possivelmente, à<br />

<strong>de</strong>sativação dos catalisadores <strong>de</strong>vido à maior adição <strong>de</strong> TEA no reator Parr (razão<br />

(B)

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