Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

________________________________________________Catalisadores Preparados com Sais de Cr 2+
adição de alquil em excesso é associada à queda na atividade, provocando a redução do
cromo até estados de oxidação Cr 0 ou Cr 1+ , segundo citado na literatura [113]. Outra
possibilidade é a reação do TEA com grupos de hidroxilas isoladas, de acordo com a
Equação VII-5. Estes fenômenos dificultam a comparação entre os resultados dos
catalisadores calcinados e dos preparados em câmara seca.
Al(C2H5)3 + 3 H2O → Al(OH)3 + 3 C2H6
Equação VII-5 - Reação do trietil-alumínio com água
A baixa atividade também pode estar relacionada ao acondicionamento usado
pelos fornecedores dos sais. Os sais de cloreto de cromo e cromoceno foram fornecidos
em frascos com tampa de rosca e não em ampolas, recipientes menos sujeitos a
contaminação. A grande sensibilidade da espécie Cr 2+ à umidade e ao oxigênio sugere
que os sais podem ter sido fornecidos parcialmente oxidados.
Considerando a atividade expressa em gPE/gcat da Tabela VII-4, o catalisador
1CrES apresentou atividade maior que o catalisador 1CrD, de acordo com relatos da
literatura de que os catalisadores metalocênicos são mais ativos, por grama de
catalisador, que os catalisadores tipo Phillips [109]. Uma extrapolação dos resultados do
reator Parr para o reator Bü chi, tomando por referência a atividade do catalisador 1CrD
nos dois sistemas reacionais, permite estimar a atividade do catalisador 1CrES no reator
Büchi em 4356gPE/gcat contra 3007gPE/gcat do 1CrD e 2430gPE/gcat do 1CrA. Esta
estimativa permite situar estes três catalisadores em valores de atividade maiores que a
de um catalisador comercial, que apresentou atividade de 2007gPE/gcat, no reator
Büchi.
7.2.3 Caracterização dos Polímeros
Os polímeros foram caracterizados apenas por difração de raios-X, em função da
baixa produtividade obtida. Os difratogramas dos polímeros são apresentados na Figura
VII-5. Devido a menor atividade do catalisador 1CrCS, o difratograma do polietileno
apresentou grande ruído, mas foi possível identificar as raias características a 21,7 0 e
24,1 0 , referentes aos planos (110) e (200) do polietileno. Os polímeros dos catalisadores
1CrD e 1CrES apresentaram espectros semelhantes aos observados para a série de
catalisadores calcinados (Figura VI-20).
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