Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

________________________________________________Catalisadores Preparados com Sais de Cr 2+
7.2.2 Polimerização de Etileno
A polimerização foi realizada em reator Parr de 500mL a 353K e pressão total de
12 bar. O reator foi carregado seguindo a seqüência: n-hexano, trietil-alumínio (TEA) e
catalisador. O reator foi sempre carregado em câmara seca. Foi utilizada a razão molar
TEA/Cr de 90, para remoção de umidade do sistema, não tendo sido observada
polimerização na ausência de TEA. O catalisador calcinado 1CrD (precursor CrO3),
analisado para comparação, foi previamente reduzido com CO e armazenado em câmara
seca. A Tabela VII-4 apresenta os resultados de polimerização. Os dois catalisadores
preparados em câmara seca apresentaram atividade por grama de cromo menor que a do
catalisador 1CrD reduzido com CO. Essa baixa atividade não pode ser relacionada ao
procedimento em câmara seca, uma vez que os catalisadores calcinados e reduzidos
com CO (apresentados no Capítulo VI) também foram manipulados nesta atmosfera.
Tabela VII-4 – Resultados de polimerização no reator Parr
Catalisador Atividade
(gPE/gcat) (gPE/gCr)
1CrD 15,6 1951
1CrCS 1,4 93
1CrES 22,6 1075
Blom e col. [108] obtiveram atividade de 134kgPE/gCr para um catalisador
1%Cr de cromoceno suportado em sílica. A reação foi realizada num reator de 1L a
368K e 20 bar de pressão total. Os autores não utilizaram trietil-alumínio (TEA) na
purificação do meio reacional ou na preparação. O catalisador 1CrD apresentou
atividade de 1951 gPE/gCr. Na polimerização no reator Büchi, este mesmo catalisador
apresentou atividade de 376 kgPE/gCr, portanto, cerca de 200 vezes maior. A diferença
de atividade nos dois reatores deve estar relacionada com a variação de pressão utilizada
[13, 88]. A atividade também pode ter sido influenciada pela maior quantidade de TEA
utilizada no reator Parr, em relação ao reator Büchi. Nos catalisadores 1CrCS e 1CrES,
o TEA foi utilizado na preparação dos mesmos e na polimerização. O TEA foi usado a
fim de reduzir a contaminação de umidade do meio, principalmente proveniente do
hexano. Conforme já relatado, a adição de alquis metálicos em catalisadores Cr/SiO2,
anterior à polimerização, é associada à ativação dos sítios de cromo para polimerização.
Assim, alteram-se a atividade e as propriedades do polímero formado. No entanto, a
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