Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

________________________________________________Catalisadores Preparados com Sais de Cr 2+
mostram que não ocorreu perda de superfície específica (SBET) ou volume de poros (vp)
pela impregnação dos precursores, em comparação com o suporte calcinado. Isto é
provavelmente devido ao baixo teor de cromo utilizado.
Tabela VII-3 – Análise textural dos catalisadores e do suporte
Amostra SBET (m 2 /g) Vp (cm 3 /g) Dp (Å)
Sílica 955 calcinada 299 1,65 221
1CrCS 294 1,71 233
1CrES 295 1,59 216
Medidas de quimissorção estática de CO foram realizadas num equipamento
ASAP 2000-C da Micromeritics. As amostras foram transferidas para o reator de vidro
do equipamento em câmara seca. As amostras foram pré-tratadas apenas com secagem
sob vácuo a 353 K, uma vez que, em função do sal prercursor usado na preparação, o
cromo está presente presumivelmente como Cr 2+ . Em seguida foi feita a análise à
temperatura ambiente. Não foi observada quimissorção estática de CO nos catalisadores
1CrCS e 1CrES. No entanto, segundo Fu e Lunsford [109], a quimissorção de CO
resulta na formação de complexos de carbonilas. A natureza destes complexos depende
da pressão de CO, teor de cromo, tempo de adsorção e temperatura de desidratação da
sílica. Estas espécies mantêm-se adsorvidas, mesmo quando a amostra é tratada sob
vácuo a 343K, sendo removidas por tratamento com O2, que oxida os sítios de cromo. A
metodologia de análise empregada nesta tese para quimissorção estática de CO à
temperatura ambiente consiste de adsorção da molécula sonda (primeira isoterma),
vácuo na mesma temperatura e readsorção do CO removido por vácuo (segunda
isoterma). Nas análises dos catalisadores 1CrCS e 1CrES, verificou-se que o volume de
CO adsorvido nas duas isotermas era o mesmo, resultando em CO adsorvido fracamente
(fisissorção). A ausência de quimissorção irreversível de CO nas amostras 1CrCS e
1CrES indica quantidade desprezível de sítios Cr 2+ A e Cr 2+ B. Este resultado pode ser
devido à predominância de sítios Cr 2+ C, que não quimissorvem CO [75], ou por
oxidação dos sítios de Cr 2+ , durante o transporte do reator, da câmara seca até o
equipamento, ou durante a limpeza com vácuo na análise.
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