Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

________________________________________________Catalisadores Preparados com Sais de Cr 2+
7.2 Metodologia, Resultados e Discussão
7.2.1 Síntese e Caracterização dos catalisadores
Catalisadores Cr/SiO2 foram preparados sob atmosfera inerte, em câmara seca,
utilizando os precursores de acetato de cromo (II) monohidratado dímero, cloreto de
cromo (II) e cromoceno. Os sais foram solubilizados em n-hexano (Aldrich) e
impregnados sobre sílica 955, pré-tratada com N2 ultra-puro a 773K. Após agitação por
1hora, os catalisadores foram filtrados e armazenados na própria câmara. Na preparação
foi utilizado trietil-alumínio com o objetivo de remover a umidade do n-hexano,
segundo descrito no Capítulo III.
Durante um incêndio em março de 2001 no laboratório de preparação de
catalisadores do Núcleo de Catálise/PEQ/COPPE/UFRJ, todos estes catalisadores foram
perdidos e tiveram que ser repreparados. O acetato de cromo (II) monohidratado
dímero, também perdido no incêndio, não foi fornecido a tempo e o catalisador
referente não foi repreparado. A Tabela VII-2 apresenta os teores de cromo e os códigos
das amostras. Durante a primeira preparação, notou-se, pela cor da solução do filtrado,
uma perda de cromo na filtração. Assim, os catalisadores foram preparados da segunda
vez com o dobro do teor de cromo da primeira. Novamente, este efeito foi observado,
sendo notável apenas no catalisador com cloreto de cromo (II).
Tabela VII-2 – Catalisadores preparados em atmosfera inerte
Catalisador Precursor Teor nominal
145
Cr (%)
Teor real
Cr (%)
1CrCS Cloreto de cromo (II) 2,0 1,50
1CrES Cromoceno 2,0 2,10
Para a análise de superfície específica, as amostras foram secas a 353K por 18
horas a vácuo no equipamento ASAP 2000 da Micromeritcs. A menor temperatura de
secagem teve por objetivo evitar a decomposição dos precursores de cloreto e,
principalmente, o cromoceno. Fu e Lunsford [109] reportaram que a estrutura do
bis(ciclopentadienil)cromo se mantém suportada sobre sílica até 373K sob vácuo.
Acima desta temperatura, os anéis de ciclopentadienil se decompõem, resultando em
perda de atividade na polimerização. Os resultados, apresentados na Tabela VII-3,