Efeito da preparação nos sítios de cromo....pdf

________________________________________________Catalisadores Preparados com Sais de Cr 2+
Observam-se intensidades semelhantes nos catalisadores com sílicas tratadas a 473 e 723
K, embora a intensidade no catalisador com sílica tratada a 1173 K seja significativamente
menor, refletindo a menor incorporação do cromoceno.
Figura VII-2 - Espectro de IV da região de OH em (A) sílica pura tratada a 473 (a), 723 (b)
e 1173 K (c); (B) após deposição de cromoceno e (C) ampliação da região
de 2950-3200 cm -1 de (B) [4]
Para caracterizar o teor máximo de cromo incorporado, várias amostras foram
preparadas sobre sílica tratada a 723 K, alterando o tempo de sublimação. Em seguida, por
análise de infravermelho a intensidade da banda a 3099 cm -1 , relativa ao grupo
ciclopentadienil (Cp), foi determinada. Observou-se uma relação linear do teor de cromo
com a fração de grupos Cp. Esse comportamento sugere que o cromo e os grupos Cp se
incorporam à sílica formando aglomerados, Figura VII-3. De fato, para uma sílica tratada a
723 K, deve-se encontrar uma concentração de hidroxilas de ~2,5 OH/nm 2 , refletindo um
teor máximo de cromo de 5,2 a 6,5 % Cr. Entretanto, o teor máximo de cromo obtido
experimentalmente foi de 10% Cr, o que respalda a observação de incorporação em
aglomerados.
(i)
Cr
Cr
Cr
Cr
A B C
Cr
Cr
Cr
142
Cr
Cr
Cr Cr
A B C
Figura VII-3 - Configurações propostas de aglomerados de ciclopentadienil e cromo em
sílica altamente desidroxilada (i) e parcialmente desidroxilada (ii) [4]
(ii)
Cr
Cr
Cr